郭　威，曹　陽(yáng)，李　進(jìn)，羅　楠，趙子為

(海南大學(xué) 材料與化工學(xué)院，海南 海口 570228)

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NixP/Zr-MCM-41新型加氫脫氧催化劑的制備、表征及其催化性能

郭威，曹陽(yáng)，李進(jìn)，羅楠，趙子為

(海南大學(xué) 材料與化工學(xué)院，海南 ?？?570228)

采用水熱法合成了載體MCM-41與Zr-MCM-41，再由不同初始n(Ni)/n(P)的Ni(NO3)2·6H2O和(NH4)2HPO4溶液與Zr-MCM-41經(jīng)過(guò)共浸漬、高溫焙燒、氫氣程序還原和鈍化制備了5個(gè)不同n(Ni)/n(P)的NixP/Zr-MCM-41新型加氫脫氧催化劑。采用XRD、XPS、TEM等方法對(duì)催化劑進(jìn)行了表征，并采用高壓反應(yīng)釜評(píng)價(jià)了不同n(Ni)/n(P)的NixP/Zr-MCM-41催化麻風(fēng)樹(shù)油加氫脫氧反應(yīng)的性能。結(jié)果表明，n(Ni)/n(P)=2的NixP/Zr-MCM-41的活性組分為Ni12P5，其余4種NixP/Zr-MCM-41的活性組分均為Ni2P。在反應(yīng)溫度350℃、壓力4.0 MPa下，各NixP/Zr-MCM-41催化劑均具有優(yōu)異的加氫脫氧性能；當(dāng)Ni12P5作為催化活性組分時(shí)，催化麻風(fēng)樹(shù)油加氫脫氧反應(yīng)的脫氧率高達(dá)95.75%，而n(Ni)/n(P)=1 的NixP/Zr-MCM-41所得脫氧率也達(dá)93.90%。其中，除n(Ni)/n(P)=1/2的NixP/Zr-MCM-41外，其余4個(gè)NixP/Zr-MCM-41催化所得產(chǎn)物油中C15～C20組分均占直鏈烷烴組分50%以上，因此，柴油組分產(chǎn)率較高。

Ni2P/Zr-MCM-41；加氫脫氧；麻風(fēng)樹(shù)油；新型催化劑；生物柴油

石油資源的不斷減少以及環(huán)境污染問(wèn)題日益嚴(yán)峻，需要人們充分利用可再生資源作為燃料，以環(huán)保的新能源替代傳統(tǒng)化石燃料。生物質(zhì)資源儲(chǔ)量豐富，可再生，且利用過(guò)程中產(chǎn)生的排放物對(duì)環(huán)境零污染。但未精制的植物油中含氧量高達(dá)50%，且雙鍵含量高，嚴(yán)重影響油品的熱值、氧化安定性等使用性能[1]，需要對(duì)其進(jìn)行加氫脫氧(HDO)和臨氫異構(gòu)化的處理，從而得到高品質(zhì)且類似于石化柴油組分的燃料，即第2代生物柴油[2]。

傳統(tǒng)的HDO工藝一般使用γ-Al2O3為載體的負(fù)載型催化劑，活性組分大部分為金屬硫化物與貴金屬。例如，Han等[3]使用碳納米管負(fù)載 Mo2C 制備出Mo2C/CNTs 催化劑，并對(duì)植物油進(jìn)行 HDO 反應(yīng)，結(jié)果顯示該催化劑具有良好轉(zhuǎn)化率以及選擇性；Madsen等[4]研究了浸漬法制備的5%Pt/γ-Al2O3催化劑催化n(棕櫚酸甘油酯)/n(油酸)=3的廢脂肪加氫脫氧制備生物柴油的性能。但傳統(tǒng)催化劑使用γ-Al2O3為催化劑載體，存在比表面積不夠大、酸性較強(qiáng)[5]等問(wèn)題。在HDO反應(yīng)中，載體的比表面積越大，不僅可負(fù)載更多活性組分，同時(shí)可提供更多的反應(yīng)場(chǎng)所。載體的酸性對(duì)催化劑的催化性能有較大影響。一般來(lái)說(shuō)，載體酸性越強(qiáng)，催化效果越好，但酸性過(guò)強(qiáng)則會(huì)導(dǎo)致積炭。采用金屬硫化物作為活性組分，存在表面硫易流失導(dǎo)致活性組分失活等問(wèn)題，而采用貴金屬作為活性組分則成本高，限制了其工業(yè)使用。

與γ-Al2O3相比，Zr-MCM-41具有更大的比表面積，同時(shí)，Zr的引入為MCM-41結(jié)構(gòu)中引入酸中心，適當(dāng)提高了B酸與L酸值，還可增強(qiáng)水熱穩(wěn)定性[6-9]?；钚越M分中的Ni具有與貴金屬相似的HDO催化性能，但Ni在高溫下易團(tuán)聚，導(dǎo)致活性下降，而Ni2P是由P原子進(jìn)入由Ni原子形成的最小晶格(三角棱柱)中的一類間充化合物[10]，由于P的加入使得活性顆粒在載體上分布更多更均勻。

筆者以Zr-MCM-41介孔分子篩作為載體，Ni2P與Ni12P5晶體顆粒作為活性組分，制備了不同初始n(Ni)/n(P)的新型HDO催化劑NixP/Zr-MCM-41，并首次催化麻風(fēng)樹(shù)油HDO制備第2代生物柴油，考察了 n(Ni)/n(P)對(duì)NixP/Zr-MCM-41 催化HDO性能的影響。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1原料

正硅酸乙酯、乙二胺、硝酸鎳、磷酸氫二銨，AR，廣州化學(xué)試劑廠產(chǎn)品；十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)，AR，阿拉丁試劑有限公司產(chǎn)品；硝酸鋯，AR，天津市福晨化學(xué)試劑廠產(chǎn)品；氫氣、氮?dú)猓珹R，海口金厚特種氣體有限公司產(chǎn)品；麻風(fēng)樹(shù)油，海南儋州麻風(fēng)樹(shù)油加工廠產(chǎn)品。

1.2載體的制備

1.2.1純硅MCM-41載體的制備

取適量模板劑CTAB溶于250 mL去離子水中，室溫下劇烈攪拌至其完全溶解，緩慢加入硅源正硅酸四乙酯，調(diào)節(jié)pH值至10.5，加熱并攪拌2 h，放入反應(yīng)釜中于105℃下晶化48 h。抽濾、水洗至中性后在105℃下干燥。將所得樣品置于馬福爐中，在空氣氣氛中升溫至550℃，焙燒6 h以除去模板劑，得到純硅MCM-41載體。

1.2.2Zr-MCM-41載體的制備

取適量CTAB溶于250 mL去離子水中，室溫下劇烈攪拌至其完全溶解，緩慢加入硅源正硅酸四乙酯，再按n(Si)/n(Zr)=40加入適量硝酸鋯，后續(xù)步驟同MCM-41制備方法一致，得到Zr-MCM-41載體。

1.3NixP/Zr-MCM-41催化劑的制備

采用共浸漬法將不同初始n(Ni)/n(P)的Ni2P活性組分負(fù)載到載體上。按Ni質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%，n(Ni)/n(P)分別為1/2、3/4、1/1、5/4、2/1，取適量硝酸鎳和磷酸氫二銨溶于去離子水中，所得溶液與Zr-MCM-41載體粉末等體積浸漬，再在100℃下干燥，于500℃下焙燒6 h，得到NixP/Zr-MCM-41催化劑氧化物前驅(qū)體。采用氫氣程序還原，先以10℃/min升至250℃，后以5℃/min升至350℃，再以1℃/min升至650℃并保持2 h，然后降至室溫，切換為低濃度O2鈍化2 h，即得到不同初始n(Ni)/n(P)的NixP/Zr-MCM-41催化劑。

1.4催化劑的表征

采用德國(guó)Bruker公司D8 advanced型X射線衍射儀測(cè)定催化劑樣品的XRD譜，Cu靶(λ=0.15418 nm)，載體和NixP/Zr-MCM-41樣品的2θ掃描范圍分別為1.5°～10°和10°～80°。采用Bruker-IFS113V型FT-IR光譜儀測(cè)定樣品吸附吡啶后的FT-IR譜，將樣品壓片成型，裝入樣品池中，分別于150、350℃下1.3 Pa下抽空2 h，降至室溫，在室溫下吸附吡啶飽和蒸氣1 h，并在相應(yīng)溫度下真空脫附1 h，然后攝譜。采用日本島津公司AMICUS型X射線光電子能譜分析儀進(jìn)行XPS表征，輻射源A1Kα源，測(cè)試能量1486.8 eV，測(cè)試管電壓15 kV，管電流10 mA。采用天津先權(quán)公司TP-5080型全自動(dòng)多用吸附儀進(jìn)行氫氣程序升溫還原實(shí)驗(yàn)(H2-TPR)，將氧化物前驅(qū)體以10℃/min從50℃升至800℃。采用日本光學(xué)電子(JOEL)公司JEM2100型高分辨透射電子顯微鏡獲取樣品的TEM照片。采用精微高博公司JW-BK112型表面積和孔徑分布儀測(cè)定樣品的比表面積和孔徑分布。

1.5催化劑的性能評(píng)價(jià)

采用威海匯鑫化工機(jī)械有限公司高壓反應(yīng)釜評(píng)價(jià)催化劑的HDO催化性能。取NixP/Zr-MCM-41催化劑0.4 g，經(jīng)過(guò)550℃還原處理后與50 mL麻風(fēng)樹(shù)油共同置于高壓反應(yīng)釜中，N2吹掃3～5次，將空氣排盡，再使用H2吹掃3～5次，然后在反應(yīng)溫度350℃、壓力4.0 MPa、攪拌轉(zhuǎn)速500 r/min的條件下反應(yīng)5 h。采用美國(guó)Agilent公司7890A-7000B型氣質(zhì)聯(lián)用儀分析液體產(chǎn)物組成。

2　結(jié)果與討論

2.1NixP/Zr-MCM-41催化劑及其載體的表征結(jié)果

2.1.1XRD分析

圖1為載體MCM-41與Zr-MCM-41的XRD譜。由圖1可以看出，未摻雜Zr與摻雜Zr的樣品在2θ為2°左右均有個(gè)強(qiáng)峰,在3°～6°間有3個(gè)弱峰。它們依次被定標(biāo)為六方晶胞的100、110、200和210晶面的特征衍射峰；同時(shí)，由于Zr的摻雜導(dǎo)致特征衍射峰稍向左移動(dòng)，根據(jù)布拉格方程，衍射角減小，晶面間距變大，說(shuō)明晶格發(fā)生畸變，但2θ為2°左右的特征峰的峰強(qiáng)與寬窄并未受到影響，介孔材料的有序性仍保持良好，表明Zr成功摻雜進(jìn)入MCM-41骨架中，并且Zr-MCM-41的晶型與結(jié)構(gòu)和MCM-41相似。

圖1　MCM-41與Zr-MCM-41的XRD譜

圖2為不同初始n(Ni)/n(P)的NixP/Zr-MCM-41催化劑的XRD譜。由圖2可以看出，當(dāng)n(Ni)/n(P)為5/4、1、3/4、1/2所制備出的NixP/Zr-MCM-41催化劑在2θ≈40.7°、44.6°、47.3°和54.1°處出現(xiàn)衍射峰，與Ni2P晶體的主要衍射峰一致，說(shuō)明本實(shí)驗(yàn)所得催化劑樣品中的磷化鎳主要以Ni2P晶體的形式存在。當(dāng)n(Ni)/n(P)為2時(shí)，可檢測(cè)到Ni12P5(2θ≈38.4°、41.7°、44.4°、46.9°、48.9°)的特征衍射峰，說(shuō)明此時(shí)未形成Ni2P晶相。因?yàn)镹i含量相對(duì)較高，部分P未參與到Ni的還原中，因而制備出Ni12P5。磷化鎳的熱穩(wěn)定性由高到低的順序?yàn)镹i3P、Ni2P、Ni12P5、Ni5P4、NiP、NiP2、NiP3[11-12]。本研究催化反應(yīng)在高溫高壓下進(jìn)行，因此選擇熱穩(wěn)定較高的Ni2P與Ni12P5晶相作為活性組分。隨著P含量的增加，可看出Ni2P的特征衍射峰強(qiáng)度先增強(qiáng)再減弱，在n(Ni)/n(P)為1時(shí)，峰強(qiáng)最強(qiáng)，說(shuō)明此時(shí)活性組分晶型最好。

圖2　不同初始n(Ni)/n(P)的NixP/Zr-MCM-41的XRD譜

2.1.2Py-IR分析

表1為載體MCM-41與Zr-MCM-41在150℃與350℃下的L酸與B酸值。由表1可看出，Zr-MCM-41 的L酸與B酸值相對(duì)純硅載體都有所增加；同時(shí)，隨著溫度的升高，兩種酸值均減小。在150℃與350℃下純硅MCM-41的B酸值均為0，Zr的引入產(chǎn)生B酸中心，L酸值也有所增加。Wang等[13]合成了不同n(Si)/n(Zr)(∞～20)的MCM-41，發(fā)現(xiàn)其L酸和B酸量隨Zr含量增加而線性增長(zhǎng)，與本實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致。在HDO反應(yīng)中，載體的L酸和B酸越多，催化活性越強(qiáng)，增加載體的酸性尤其是B酸，可顯著提高催化劑的加氫脫氧性能[14-15]。酸值的適度增加說(shuō)明摻雜Zr后催化活性有所提高。

表1　Zr-MCM-41與MCM-41在150℃和350℃下的L酸和B酸值

2.1.3XPS分析

圖3為不同初始n(Ni)/n(P)的NixP/Zr-MCM-41的XPS譜，利用XPS分析可以更好地得出催化劑表面的化學(xué)成分。由圖3可看出，在Ni 2pXPS譜中，852.9 eV處出現(xiàn)的特征峰歸屬于Ni2P中Niδ+，而857.1 eV處大峰的出現(xiàn)是由于催化劑表面經(jīng)鈍化后Ni2+與磷酸根離子相互作用的結(jié)果，應(yīng)歸屬于NiO中Ni2+。862.9 eV處峰應(yīng)為Ni2+的伴峰[16]，其通常出現(xiàn)在高于Ni2+的特征峰6 eV左右處。初始n(Ni)/n(P)為5/4與1 的NixP/Zr-MCM-41出現(xiàn)Niδ+特征峰，說(shuō)明該催化劑表面存在Ni2P顆粒，而其余n(Ni)/n(P)的NixP/Zr-MCM-41只存在Ni2+特征峰。在催化劑P 2pXPS譜中，各催化劑在133.5處出現(xiàn)了歸屬于H2PO3-的峰，只有初始n(Ni)/n(P)為5/4與1的NixP/Zr-MCM-41在129.2 eV處有歸屬于Ni2P粒子中Pδ-的峰，與Ni 2pXPS 譜結(jié)果一致。由此可知，NixP/Zr-MCM-41催化劑表面因鈍化主要以氧化鎳形式存在，只有初始n(Ni)/n(P)為5/4與1 的NixP/Zr-MCM-41出現(xiàn)Ni2P的特征峰，而n(Ni)/n(P)為3/4與1/2的NixP/Zr-MCM-41催化劑表面活性顆粒含量相對(duì)較低，在鈍化過(guò)程中被全部氧化成為NiO。可見(jiàn)n(Ni)/n(P)為5/4與1的NixP/Zr-MCM-41催化劑中Ni2P活性組分含量高。

圖3　不同初始n(Ni)/n(P)的NixP/Zr-MCM-41的XPS譜

2.1.4N2吸附-脫附分析

表2列出了MCM-41、Zr-MCM-41載體以及NixP/Zr-MCM-41催化劑的比表面積、孔徑及孔容。由表2可看出，載體MCM-41摻雜Zr后，比表面積與孔容孔徑均稍有減小，但整體來(lái)說(shuō)，Zr-MCM-41仍具有較大的比表面積，有利于活性組分的分散，可負(fù)載更多的活性中心，從而提高催化性能。與Zr-MCM-41相比，NixP/Zr-MCM-41催化劑的 SBET、VBJH及最可積孔徑都有所降低，表明Ni 和P都成功負(fù)載到了Zr-MCM-41的表面和孔道內(nèi)。從表2還可知，n(Ni)/n(P)的變化對(duì)NixP/Zr-MCM-41催化劑的織構(gòu)性質(zhì)沒(méi)有太大影響。

2.1.5TEM分析

圖4為不同初始n(Ni)/n(P)的NixP/Zr-MCM-41催化劑的TEM照片。由圖4可看出，各催化劑負(fù)載的Ni都比較均勻且分散度較高，說(shuō)明P的適當(dāng)加入可使Ni原子在高溫下不易團(tuán)聚。結(jié)合XRD分析可知，當(dāng)n(Ni)/n(P)為2時(shí)，活性組分為Ni12P5，顆粒較大。而n(Ni)/n(P)為5/4與1的NixP/Zr-MCM-41催化劑顆粒多，且直徑小，可進(jìn)入到Zr-MCM-41介孔孔道中，說(shuō)明具有良好的催化性能。但是，當(dāng)P含量高于Ni含量時(shí)，顆粒逐漸減少，說(shuō)明還未完全還原。

表2　NixP/Zr-MCM-41及其載體的比表面積、孔徑和孔體積

圖4　不同初始n(Ni)/n(P)的NixP/Zr-MCM-41催化劑的TEM照片

2.2NixP/Zr-MCM-41催化性能

采用5種不同n(Ni)/n(P)的NixP/Zr-MCM-41催化劑對(duì)麻風(fēng)樹(shù)油進(jìn)行HDO催化反應(yīng)。麻風(fēng)樹(shù)油中甘油三酯的脂肪酸鏈的組成以及麻風(fēng)樹(shù)油HDO反應(yīng)所得產(chǎn)物的組成分別列于表3、表4。

表3　麻風(fēng)樹(shù)油的脂肪酸組成

由表3可知，麻風(fēng)樹(shù)油中主要的脂肪酸鏈為油酸與亞油酸。由表4可知，HDO生成油的主要成分為直鏈烷烴。直鏈烷烴、異構(gòu)烷烴及環(huán)烷烴均為生物燃料的理想組分。n(Ni)/n(P)為1/2、3/4、1、5/4的NixP/Zr-MCM-41的活性組分為Ni2P，隨著催化劑中P含量的增大，其催化麻風(fēng)樹(shù)油HDO的脫氧率先增大后減小，n(Ni)/n(P)為1的Ni2P/Zr-MCM-41催化活性最高，麻風(fēng)樹(shù)油的脫氧率達(dá)93.90%。與XRD、TEM等表征結(jié)果一致，n(Ni)/n(P)為1的NixP/Zr-MCM-41中，Ni2P活性組分顆粒最多，晶型最好，分布最均勻。n(Ni)/n(P)為2的NixP/Zr-MCM-41中NixP為Ni12P5，所得生成油組分與其他NixP/Zr-MCM-41催化劑所得生成油組分有較大差別，脫氧效果良好，高達(dá)95.75%；同時(shí)，產(chǎn)物中環(huán)烷烴含量非常高，達(dá)18.41%，說(shuō)明Ni12P5作為活性組分，有較好的異構(gòu)化活性。由表4還可看出，各生成油中仍含有少量烯烴與芳香烴，烯烴應(yīng)為加氫反應(yīng)不完全而產(chǎn)生，芳香烴應(yīng)為環(huán)烷烴脫氫的產(chǎn)物。

表4　不同n(Ni)/n(P)的NixP/Zr-MCM-41催化麻風(fēng)樹(shù)油HDO生成油的組成

在原料麻風(fēng)樹(shù)油中，主要組分為油酸、亞油酸等，分別有1個(gè)和2個(gè)雙鍵。通常，植物油加氫脫氧反應(yīng)中，主要反應(yīng)為烯烴加氫飽和以及脫羧反應(yīng)或脫羰反應(yīng)[17]。產(chǎn)物中主要為大量直鏈正構(gòu)烷烴，但仍然存在少量烯烴，說(shuō)明脫羧或脫羰反應(yīng)活性高。

各生成油中直鏈烷烴的組成列于表5。5種催化劑催化麻風(fēng)樹(shù)油HDO所得生成油的直鏈烷烴中，十七烷含量均為最高，十五烷也相對(duì)較多，可推斷為原料油中C18與C16脂類物質(zhì)加氫脫羧后生成，同時(shí)生成二氧化碳或一氧化碳和水[18]，因此均減少了1個(gè)碳原子。同時(shí)，組分中存在二十四烷、二十五烷等長(zhǎng)鏈烷烴，應(yīng)為烯烴疊合反應(yīng)生成，而壬烷至十三烷等烷烴應(yīng)為裂化產(chǎn)物。采用n(Ni)/n(P)為2的NixP/Zr-MCM-41催化劑時(shí)，產(chǎn)物油組分中沒(méi)有短鏈烷烴，而得到了碳數(shù)在9～17的環(huán)烷烴，說(shuō)明當(dāng)催化活性組分為Ni12P5時(shí)，短鏈烷烴發(fā)生環(huán)化反應(yīng)形成環(huán)烷烴。C15～C20直鏈烷烴為化石柴油的主要組成，各生成油組分中，除n(Ni)/n(P)為1/2的NixP/Zr-MCM-41催化所得生成油外，其余生成油中C15～C20組分均高達(dá)50%以上，說(shuō)明產(chǎn)物的柴油產(chǎn)率較高。

表5　不同n(Ni)/n(P)NixP/Zr-MCM-41催化麻風(fēng)樹(shù)油HDO所得生成油中直鏈烷烴的組成

3　結(jié)　論

(1)采用水熱法成功合成催化劑載體Zr-MCM-41，與MCM-41相比，Zr-MCM-41的L酸與B酸值均有所提高，而且仍具有非常大的比表面積與適當(dāng)?shù)目讖健?/p>

(2)使用Zr-MCM-41載體與Ni(NO3)2·6H2O和(NH4)2HPO4溶液制備出不同初始n(Ni)/n(P)的NixP/Zr-MCM-41催化劑。n(Ni)/n(P)比為 5/4、1、3/4、1/2的NixP/Zr-MCM-41的活性組分為Ni2P，n(Ni)/n(P)為2 的NixP/Zr-MCM-41的活性組分為Ni12P5。

(3)n(Ni)/n(P)比為1、5/4 的NixP/Zr-MCM-41的活性組分Ni2P晶型好，分散度高。

(4)各初始n(Ni)/n(P)的NixP/Zr-MCM-41催化劑經(jīng)過(guò)鈍化后表面活性顆粒部分氧化形成NiO。

(5)不同n(Ni)/n(P)的NixP/Zr-MCM-41催化麻風(fēng)樹(shù)油HDO均具有良好的催化性能。當(dāng)Ni12P5作為催化活性組分時(shí)，脫氧率高達(dá)95.75%，而n(Ni)/n(P)為1的NixP/Zr-MCM-41的活性組分為Ni2P，其催化所得脫氧率也高達(dá)93.90%。各產(chǎn)物油中直鏈烷烴均為主要組分，除Ni/P為1/2的NixP/Zr-MCM-41催化劑，其余催化劑所得直鏈烷烴中C15～C20組分均占50%以上，說(shuō)明柴油組分產(chǎn)率較高。

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Preparation,Characterization and Catalytic Performance of theNew Catalysts NixP/Zr-MCM-41

GUO Wei,CAO Yang,LI Jin,LUO Nan,ZHAO Ziwei

(School of Material and Chemical Engineering,Hainan University,Haikou 570228,China)

MCM-41 and Zr-MCM-41 were synthesized by hydrothermal method.Five NixP/Zr-MCM-41 catalysts with different n(Ni)/n(P)were synthesized by co-impregnation,calcination,the temperature program reduction (H2-TPR)and passivation,and characterized by XRD,XPS,Py-IR,TEM and BET methods.The catalytic performance of NixP/Zr-MCM-41 in hydrodeoxygenation (HDO)of jatropha curcas oil was evaluated in the pressure reactor.Results indicated that the catalytic active component was Ni12P5in the NixP/Zr-MCM-41 with n(Ni)/n(P)of 2,while Ni2P was the catalytic active component in other four NixP/Zr-MCM-41.Under the reaction temperature of 350℃ and the reaction pressure of 4.0 MPa,the five NixP/Zr-MCM-41 catalysts had excellent HDO performance.With the Ni12P5/Zr-MCM-41 catalyst,the HDO rate of jatropha curcas oil reached up to 95.75%,and the HDO rate over Ni2P/Zr-MCM-41 with n(Ni)/n(P)of 1 was 93.90%.Expect of the NixP/Zr-MCM-41 with n(Ni)/n(P)of 1/2,over other four NixP/Zr-MCM-41 catalysts the generated oil contained C15-C20straight-chain paraffins above 50% of the product,meaning that the biodiesel yield was high.

NixP/Zr-MCM-41; hydrodeoxygenation; jatropha curcas oil; new catalyst; biodiesel

2015-09-18

海南省重點(diǎn)項(xiàng)目(ZDXM2015116和ZDXM20120072)與海南省自然科學(xué)基金項(xiàng)目(20152028)資助

郭威，男，碩士研究生，從事石油化工及生物質(zhì)能源方面的研究；Tel:18189819870;E-mail:930449815@qq.com

李進(jìn)，男，副教授，博士，從事石油化工及生物質(zhì)能源方面的研究；Tel：0898-66279226；E-mail:316800681@qq.com

1001-8719(2016)05-0891-07

TE667

Adoi:10.3969/j.issn.1001-8719.2016.05.004