袁彬　羅平英　陳金茹

[摘要]從鞋廠職業(yè)病危害的角度分析近年來鞋用粘劑中存在的職業(yè)危害，并對相關(guān)問題尋求對策。從目前鞋用膠粘劑的生產(chǎn)及使用現(xiàn)狀、職業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測、鞋用膠粘劑中常見有機溶劑等出現(xiàn)的問題進行分析，對鞋用膠粘劑職業(yè)病危害因素進行相關(guān)性探討，并制定完善管理體制，針對性的加強質(zhì)量控制，提高檢測人員的要求，完善檢測報告，全面提高防護水平，進而減少鞋用膠粘劑職業(yè)人員面臨的風(fēng)險，為職業(yè)衛(wèi)生監(jiān)管部門制訂鞋用膠粘劑相關(guān)職業(yè)衛(wèi)生服務(wù)政策提供依據(jù)。

[關(guān)鍵詞]鞋用膠粘劑；職業(yè)病；危害因素；對策分析

[中圖分類號]R135 [文獻標識碼]B [文章編號]2095-0616（2013）02-212-04

隨著改革開放及經(jīng)濟化進程，我國制鞋業(yè)迅猛發(fā)展，已成為全世界最大的生產(chǎn)國和出口國，占據(jù)了世界中低端鞋產(chǎn)品的市場。隨著我國制鞋工業(yè)的發(fā)展，鞋業(yè)制造中的鞋用膠粘劑使用量不斷增加，年用膠量高達30×104噸，膠粘劑通常是混合材料，由固化劑、填料、基料、增韌劑、稀釋劑等組合而成，基本的化學(xué)成分可分為淀粉膠、聚氨酯膠、纖維素膠、氯丁膠、聚酯膠、聚烯烴膠等；按照使用特性的不同又可將其分為溶劑膠、熱熔膠、水性（乳）膠等；按照其用途的不同分為涂合布膠、包頭膠、粘外底膠、繃楦膠等。隨著人們對環(huán)保的重視，技術(shù)不斷改進，出現(xiàn)了以普通氯丁膠粘劑為代表的膠粘劑，接著出現(xiàn)了軟質(zhì)聚氯乙烯、聚氨酯等人造革、合成革的第二代膠粘劑，由于其對鞋的結(jié)合力優(yōu)良，成為鞋用膠粘劑的主要產(chǎn)品，主要問題是其屬于苯系溶劑，造成了環(huán)境污染和職業(yè)性苯中毒的病例報道頻發(fā)，引起了相關(guān)部門的重視。第三代不含“三苯”的膠粘劑的出現(xiàn)雖然不含苯，但是該膠粘劑仍屬于溶劑型，含有揮發(fā)性的有機物質(zhì)，無法解決對作業(yè)工人的危害及環(huán)境污染問題。第四代環(huán)保型鞋用膠粘劑在上世紀90年代出現(xiàn)，為無溶劑反應(yīng)型材料，由于其粘合性缺陷，價格較高，應(yīng)用工藝還不夠成熟，使用并未普遍。因此第三代材料仍占據(jù)鞋用膠粘劑的主導(dǎo)。因此本研究對鞋用膠粘劑的職業(yè)病危害因素進行調(diào)查，了解目前危害治理和控制的情況，并針對性對其危害因素進行預(yù)防和控制，探討防治對策，從預(yù)防角度提出一些防范措施及注意事項，為制訂相關(guān)職業(yè)衛(wèi)生服務(wù)政策提供依據(jù)。

1.鞋用粘劑中現(xiàn)存的職業(yè)危害因素

1.1鞋用膠粘劑生產(chǎn)及使用中的職業(yè)危害因素

氯丁膠粘劑，又稱為黃膠、萬能膠，作為膠粘劑中使用量最大的一種，具有價格低廉、粘性強等優(yōu)點，最初的氯丁膠使用苯作為有機溶劑，而后改用甲苯和二甲苯，此類物質(zhì)國家環(huán)境保護總局做出了嚴格的限量控制，但在實際運用中由于苯類的溶劑良好的溶解性，因此在鞋用膠粘劑中不可避免的被加入了苯類溶劑，作為有害的化學(xué)因素。

聚氨酯膠粘劑是目前旅游鞋和皮鞋的主要膠粘劑，其主要含有丁酮、丙酮、甲苯。該類膠粘劑還有聚異氰酸酯交聯(lián)劑，并配有乙酸乙酯以提高膠粘劑的粘度。另外一種為水性聚氨酯膠粘劑，可以作為環(huán)保型的鞋用膠粘劑，該類物質(zhì)不使用有機溶劑作為稀釋劑，但該材料尚處于開發(fā)階段，需要配合使用溶劑型表面處理劑，因此仍不能做到消除有機溶劑造成的職業(yè)危害。

另外，表面處理劑包括氯丁膠、聚氨酯膠等，屬于極性較高的聚合物，其粘結(jié)性功能較差，使用之前除了粘結(jié)表面的處理之外還需要對表面進行活化，鞋廠需要配套相匹配的清洗劑、去污劑以及專用的表面處理劑，常用的有汽油、正丁醇、丁酮、二甲基甲酰胺等，該類物質(zhì)對人體都會產(chǎn)生危害。

1.2鞋用膠粘劑職業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測及使用狀況

目前我國鞋類生產(chǎn)企業(yè)達3萬多家，鞋業(yè)從業(yè)人員超過500萬，隨著人們鞋用膠黏劑毒性的重視，在全國范圍內(nèi)開展相關(guān)調(diào)查和專項整治工作取得了一定的進展，衛(wèi)生監(jiān)測以及鞋用膠粘劑的使用監(jiān)督對鞋業(yè)安全發(fā)展具有重要的意義。

大量統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示我國現(xiàn)有的鞋用膠粘劑中檢出含有苯、汽油、甲苯、丙酮、二甲苯、正已烷、醋酸乙酯、丁酮等超標有害物質(zhì)，超標率最高的為二甲苯以及甲苯。檢出的揮發(fā)性有機成分高達160余種，其中甲苯、苯、甲基環(huán)己烷位居前三位。氯丁膠粘劑中的有機溶劑包括苯、甲苯、丁酮、丙酮、正己烷等，聚氨酯膠粘劑包括丙酮、丁酮、甲苯、二氯甲烷等，空氣檢測顯示苯、甲苯、二甲苯的濃度超標嚴重。以上檢測結(jié)果提示我國目前的制鞋業(yè)存在嚴重的“三苯”類物質(zhì)使用情況，按照《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值一化學(xué)有害因素》，我國現(xiàn)狀報告顯示，最低超標率超過20%。鞋用膠粘劑的成分并不單一，混合有機溶劑的使用量達90%以上，有樣品中檢測出近15種對人體有害的成分物質(zhì)。

1.3鞋用膠粘劑常見有機溶劑健康危害

苯及其同系物主要是通過短時間吸人大量有害蒸汽而造成的急性中毒以或者長時間低濃度接觸的慢性中毒反應(yīng)，引發(fā)患者造血功能出現(xiàn)異常，出現(xiàn)白細胞減少以及再生障礙性貧血，甚至是白血病的發(fā)病。國際癌癥研究機構(gòu)（IARC）將苯認定為人類的強致癌物質(zhì)，我國對苯致病也引起了高度重視，將所致白血病定義為職業(yè)性腫瘤。由于該類物質(zhì)具有細胞遺傳效應(yīng)，接觸后導(dǎo)致各類染色體畸形，致懷孕女性胚胎中毒。已有大量證據(jù)顯示苯及其同系物會對女性生殖系統(tǒng)造成一定的影響；同時還對中樞神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生影響；經(jīng)尿排泄物檢查結(jié)果顯示葡糖苷酶活力增加，多項研究支持苯類物質(zhì)對腎小球及腎小管具有一定的傷害。

1，2二氯乙烷是一類高毒性物質(zhì)，對人體的呼吸道及眼都有較強的刺激，可引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害，表現(xiàn)為中毒性腦病、肝腎損傷及胃腸不適等中樞神經(jīng)抑制現(xiàn)象。有研究表明長期吸入該類物質(zhì)可以造成患者頭暈、失眠、乏力、納差等神經(jīng)衰弱癥狀。

四氯化碳是一類易揮發(fā)且毒性較大物質(zhì)，有強烈的麻醉性和刺激性，可導(dǎo)致肝腎損傷及中樞神經(jīng)系統(tǒng)的損傷，同樣被IARC列為人類強致癌物。

三氯甲烷是一類麻醉性物質(zhì)，在濕度高及有陽光的環(huán)境下容易形成劇毒物質(zhì)，造成患者出現(xiàn)呼吸系統(tǒng)損傷，若長時間接觸可導(dǎo)致患者出現(xiàn)肝腎功能的損傷，若孕期女性接觸易致胎兒的損害以及流產(chǎn)發(fā)生，該物質(zhì)被IARC定義為人類的強致癌物質(zhì)。

正己烷為吸入性麻醉物質(zhì)，可刺激呼吸道粘膜，慢性接觸可以引起周圍神經(jīng)系統(tǒng)的病變，嚴重患者可導(dǎo)致肌肉的麻痹及癱瘓。

汽油作為中樞神經(jīng)系統(tǒng)的麻醉劑，可引起神經(jīng)癥狀及急慢性中毒，表現(xiàn)為自主神經(jīng)功能紊亂及神經(jīng)官能癥等周圍神經(jīng)系統(tǒng)病變。

丙酮是一類無色有刺激性氣味的液體，短時間高劑量的吸入之后，會引起呼吸系統(tǒng)的嚴重刺激，慢性中毒癥狀表現(xiàn)為眩暈、灼熱、咳嗽、咽部刺激等癥狀，對眼睛也有一定的刺激，表現(xiàn)為畏光、流淚及角膜上皮浸潤等。

丁酮是一類具有麻醉作用的毒性較大的物質(zhì)，帶有刺鼻的酸味，對黏膜具有強烈的刺激作用，接觸其可以引發(fā)皮炎、黏膜刺激以及頭暈、惡心、嘔吐等癥狀，被列為致癌物質(zhì)，國外已經(jīng)被禁用。

以上是鞋用膠粘劑主要存在的毒性物質(zhì)及健康危害情況，調(diào)查中發(fā)現(xiàn)有機溶劑多為幾種混合存在，對膠粘劑接觸人員造成了嚴重的健康危害，需要得到重視與關(guān)注。

2.防治對策

2.1加強質(zhì)量控制

國家未制定使用鞋用膠粘劑相關(guān)檢測標準，需要企業(yè)自建檢測方法，保證有效的檢測過程及結(jié)果報告的規(guī)范性及一致性，相關(guān)政府部門及衛(wèi)生機構(gòu)應(yīng)當(dāng)定期對待檢單位收樣并進行樣品的檢查，并以報告的形式對所檢的內(nèi)容及有毒成分進行分析，對整個檢測過程加以控制，制定檢測細則，將檢測要求納入到鞋業(yè)生產(chǎn)企業(yè)的質(zhì)量管理體系當(dāng)中，對空氣中有毒化學(xué)品的含量進行測定，需要特殊合同審核的在生產(chǎn)前需要通過批準，并通過加大樣本量、減少分流以及采取特定數(shù)據(jù)的方式更嚴格的加強鞋用膠粘劑的質(zhì)量控制，保證生產(chǎn)安全。

2.2提高檢測人員的要求

對檢測人員嚴格要求，通過質(zhì)譜分析匹配化合物，考慮到待檢化合物的分子量及沸點等條件影響，同時應(yīng)當(dāng)重視較低匹配度的化合物，該類物質(zhì)往往可能是真正的待檢成分，不僅僅根據(jù)儀器的結(jié)果進行判斷，需要根據(jù)檢測人員的專業(yè)經(jīng)驗綜合地對待檢品和環(huán)境情況進行綜合分析判斷。此外還需要檢測人員不斷的提高自身的專業(yè)分析能力，充分了解實驗測定條件，哪些情況下或者哪些物質(zhì)會干擾實驗結(jié)果，尤其對于苯這類鞋用膠粘劑職業(yè)衛(wèi)生中重點關(guān)注的有機物質(zhì)的檢測，需要重點關(guān)注，因此應(yīng)當(dāng)提高檢測人員的分析工作能力。

2.3完善檢測報告

鞋用膠粘劑的檢測應(yīng)當(dāng)出具針對性的報告，以更好的評價采樣的真實性，若為客戶送檢的樣品，則在收集樣品時向客戶做出說明和解釋，同時在報告中做好詳細的內(nèi)容說明，避免不必要的糾紛。測定結(jié)果是揮發(fā)性有機成分的氣相相對百分含量，不能反映原材料的真實組成，因此不能作為樣品是否合格的依據(jù)，需要測定樣品的絕對含量。若樣品在氣象層中有機毒性成分含量越高，說明危險性越大，揮發(fā)性比例越高說明容易揮發(fā)的物質(zhì)含量越高，提示在空氣中存在的揮發(fā)原材料含量越高，空氣中濃度是否符合國家規(guī)定的職業(yè)接觸限值還應(yīng)當(dāng)按照國家的標準進行采集檢測。同樣還需注意的是一些小分子有機氣體在色譜柱上沒有保留，他們會存在一個色譜峰中，因此色譜圖上并不是真正的空氣峰，該空氣峰的比例越高說明揮發(fā)性的組分越少，因此即使是某些物質(zhì)有機溶劑比例大，可能造成的危害并不嚴重，需要綜合分析其危害性。

2.4全面提高防護水平

通過對制鞋企業(yè)現(xiàn)場情況調(diào)查，發(fā)現(xiàn)制鞋企業(yè)普遍存在的問題是配置的通風(fēng)排毒設(shè)施不完善，通風(fēng)設(shè)施能力不足，管理不當(dāng)，一些企業(yè)仍采取自然通風(fēng)的形式，廠房空間擁擠，布置不合理，有毒作業(yè)崗位并未得到很好的隔離，不同的有害物質(zhì)布置在一起，極易造成污染，配備個人防護用品的企業(yè)較少，警示標識不完善。應(yīng)當(dāng)全面完善操作規(guī)程，采取有效的通風(fēng)處理，將有毒作業(yè)跟無毒作業(yè)隔離開，并在危險品處設(shè)立警示牌，配備有效的個人防護用品并監(jiān)督使用，設(shè)立專職職業(yè)衛(wèi)生負責(zé)人，提高企業(yè)管理人員對鞋用膠粘劑危害的認識，并對相關(guān)工作者進行防護知識的教育以提高對該職業(yè)危害的防護意識。

3.總結(jié)

我國作為制鞋大國，走低端價格的競爭路線為主，技術(shù)相對落后，工藝產(chǎn)能不高，導(dǎo)致作業(yè)環(huán)境惡劣，無證無照的手工制鞋作坊比比皆是，鞋用膠粘劑職業(yè)危害嚴重，監(jiān)管難度較大，本研究調(diào)查分析鞋用膠粘劑職業(yè)危害因素，通過調(diào)查發(fā)現(xiàn)我國制鞋企業(yè)職業(yè)病防范工作尚不樂觀，主要表現(xiàn)為制鞋企業(yè)職業(yè)衛(wèi)生管理制度不完善，無專職的職業(yè)衛(wèi)生管理人員，大部分企業(yè)員工對職業(yè)危害因素?zé)o防范意識，企業(yè)負責(zé)人及相關(guān)的管理者雖對鞋用膠粘劑危害有一定的認識，但是認識程度不深，缺乏主動防范意識及防范相關(guān)知識，不符合國家標準的檢測情況較為普遍，對我國制鞋企業(yè)職業(yè)病防治工作極為不利。近年來隨著多起鞋用膠粘劑中毒事件的發(fā)生，給社會敲響了警鐘，關(guān)注力度不斷加強。因此為了避免該類事件再次發(fā)生，保障作業(yè)工人的健康，采取相應(yīng)的防范措施十分必要。需更加規(guī)范化的管理制鞋企業(yè)，有條件的應(yīng)設(shè)立自動生產(chǎn)線，減少有毒環(huán)節(jié)的人工操作；設(shè)置通風(fēng)裝置、警示標識等各項防護措施，以起到警示作用；從源頭上治理鞋用膠粘劑，避免使用有毒原材料，購買符合國家環(huán)保標準的材料；合理科學(xué)的布局，使有毒作業(yè)與無毒作業(yè)場所分離，避免交叉污染，盡可能的減少有毒物品的接觸；開展鞋用膠粘劑職業(yè)危害的宣傳教育工作，提高企業(yè)管理者及作業(yè)工人的防范意識，并掌握相關(guān)的防范知識；定期對工作場所的有害因素進行檢測，并組織企業(yè)員工健康檢查，以確保職工的健康安全，從各個方面有效減少有害物質(zhì)對工人健康的損害，以利于我國鞋業(yè)的健康安全的發(fā)展。