孫文佳，藍穎凡（廣東省食品檢驗所，廣東廣州510410）

氣相色譜指紋法鑒別法國干邑白蘭地

孫文佳，藍穎凡
（廣東省食品檢驗所，廣東廣州510410）

摘要：利用氣相色譜法建立法國干邑白蘭地的指紋色譜圖，利用指紋色譜圖鑒別干邑白蘭地與非干邑白蘭地。用CP-Wax 57 CB毛細管柱分離樣品中的微量組分，用FID檢測器進行測試，直接取0.5 μL干邑白蘭地進樣分析。干邑白蘭地含量在0.001%以上的微量組分總計37個，占總有機成分含量1.0036%。該法能分析干邑白蘭地中有機微量成分及其量比關(guān)系規(guī)律特征，可為鑒別干邑白蘭地提供參考依據(jù)。

關(guān)鍵詞：氣相色譜； 指紋圖譜； 鑒別； 干邑； 白蘭地

干邑區(qū)，位于法國西南部，是波爾多北部夏朗德省境內(nèi)的一個小鎮(zhèn)，面積約100萬公頃，其中受干邑管制區(qū)域的葡萄種植地帶面積只有8萬公頃。公元1909年，法國政府頒布酒法明文規(guī)定，只有在夏朗德省境內(nèi)干邑鎮(zhèn)周圍的36個縣市所生產(chǎn)的白蘭地才可命名為干邑（cognac），除此以外的任何地區(qū)不能用“cognac”一詞來命名，而只能用其他指定的名稱命名，這一規(guī)定以法律條文的形式確立了“干邑”白蘭地的地位。根據(jù)法國聯(lián)邦鑒定的標準，干邑是指葡萄必須在干邑區(qū)種植，并以銅制蒸餾器雙重蒸餾，并在橡木桶中密封釀制2年或以上，才可稱作“干邑”［1］。

白蘭地因其釀造和調(diào)配方法不同，地理位置及環(huán)境條件的差異，形成了各自的特征風味，這些特征風味直接影響酒的感官和品質(zhì)，是反映干邑白蘭地的類型及質(zhì)量好壞的一個重要指標［2］。白蘭地的主要成分是乙醇和水以及占有機成分5%左右的微量成分，而這些微量成分物質(zhì)組成復雜、含量大多較低，跨度范圍大。目前，白蘭地酒體中特征成分的常用分析方法是液相色譜法和氣相色譜法［3］。利用氣相色譜法建立干邑白蘭地的“指紋色譜圖”庫，可以定量干邑白蘭地中多種酯、醇、醛、酸的相對含量，通過它們之間的量比關(guān)系，可作為鑒別軒尼詩干邑白蘭地真?zhèn)蔚膮⒖家罁?jù)。

1　材料與方法

1.1材料、試劑及儀器

1.1.1材料與試劑

干邑白蘭地1、干邑白蘭地2、白蘭地，國際洋酒協(xié)會；乙酸乙酯、甲醇、正丙醇、異丁醇、4-甲基-2-戊醇、正丁醇、異戊醇、活性戊醇、糠醛，均為色譜純，sigma；實驗用水為去離子水。

1.1.2儀器與設備

GC 2010-plus（配FID檢測器，CP-WAX 57 CB毛細管色譜柱（50 m×0.25 mm×0.36 μm）），日本島津公司。

1.2實驗方法

1.2.1色譜條件

柱溫箱升溫程序：40℃（3.2 min）—4℃/min—44℃（6.8 min）—6℃/min—120℃—10℃/min—212℃（7.13 min）；進樣口溫度：210℃；檢測器溫度280℃；空氣流速400 mL/min，氫氣流速40 mL/min，載氣為高純氮氣，流速1.0 mL/min，尾吹：30 mL/min；進樣方式：自動進樣器，進樣量0.5 μL，分流比為30∶1。

1.2.2樣品分析

取適量樣品置于進樣瓶中，氣相色譜儀分析，將采集到的數(shù)據(jù)譜圖進行積分分析。

2　結(jié)果與分析

2.1干邑白蘭地1指紋色譜圖測定

在1.2節(jié)色譜條件下，測得干邑白蘭地1的指紋色譜圖見圖1，指紋色譜圖信息見表1。

圖1　干邑白蘭地1的氣相色譜圖

由圖1可以看出，在1.2節(jié)色譜條件下，盡管分析時間較長，軒尼詩干邑白蘭地1中各微量組分均可得到良好的分離。

由表1可知，通過面積百分比歸一化計算方法［4］，測出干邑白蘭地1中有機成分含量在0.001%以上的物質(zhì)共37種，乙醇（T=12.769）含量占干邑白蘭地中有機組分98.97462%，乙酸乙酯（T=10.048）占0.03401%，正丙醇（T=16.729）占0.03678%，異丁醇（T=19.091）占0.17999%，活性戊醇（T=23.085）占0.09739%，異戊醇（T=23.174）占0.44719%，糠醛（T=29.348）占0.03108%。這些物質(zhì)體現(xiàn)干邑白蘭地1的香型和風格特征，包含了酯類、醇類、醛類（包括羰基類物質(zhì)）等，最低含量的物質(zhì)峰面積占0.24×10-3%。干邑白蘭地每個生產(chǎn)批次所產(chǎn)酒的酒質(zhì)不一致，為了統(tǒng)一達到固有的各種微量成分和適宜的比例，就須進行勾兌，經(jīng)勾兌后的成品干邑白蘭地，具有固定的化學成分組成及固定的量比關(guān)系。根據(jù)干邑白蘭地所具有的專一性和代表性，可建立其特有的“指紋色譜圖”。

2.2樣品鑒別測試

在1.2節(jié)色譜條件下測得干邑白蘭地1、干邑白蘭地2、白蘭地色譜圖和各成分的保留時間與其峰面積歸一化含量。結(jié)果見表2及圖2、圖3、圖4。

從表2看出，在相同的色譜條件下，2種不同品牌干邑上述5種微量組分的峰面積相對含量略有差異，與白蘭地上述5種微量組分的峰面積相對含量差異很大。

通過干邑白蘭地1與干邑白蘭地2對比可以看出，在微量組分數(shù)量、含量及量比關(guān)系特征上，干邑白蘭地1與干邑白蘭地2區(qū)別不大，均具有干邑應有的風格。兩者的細微差別剛好體現(xiàn)了干邑白蘭地1與干邑白蘭地2為不同品牌干邑。通過干邑白蘭地1與白蘭地對比可以看出，在微量組分數(shù)量、含量及量比關(guān)系特征上，兩者均有明顯區(qū)別，可快速斷定白蘭地并非干邑產(chǎn)品。

表1　干邑白蘭地1指紋圖信息表

表2　軒尼詩干邑白蘭地1、軒尼詩干邑白蘭地2和白蘭地組分保留時間及峰面積

圖2　干邑白蘭地1與干邑白蘭地2的色譜比較圖

圖3　 白蘭地的色譜圖

圖4　干邑白蘭地1與白蘭地的色譜比較圖

3　結(jié)論

通過面積百分比歸一化法，測出干邑白蘭地1中有機成分含量在0.001%以上的物質(zhì)共37種，乙醇（T=12.769）含量占軒尼詩干邑白蘭地中有機組分98.97462%，乙酸乙酯（T=10.048）占0.03401%，正丙醇（T=16.729）占0.03678%，異丁醇（T=19.091）占0.17999%，活性戊醇（T=23.085）占0.09739%，異戊醇（T=23.174）占0.44719%，糠醛（T=29.348）占0.03108%。氣相色譜法分析軒尼詩干邑白蘭地1樣品含量在0.001%以上的微量組分總計37個，占總有機成分含量1.0036%，這些微量組分體現(xiàn)干邑白蘭地1的香型和風格特征，這些微量組分及其量比關(guān)系形成了干邑白蘭地的“指紋色譜圖”，通過干邑白蘭地的“指紋色譜圖”能鑒別干邑白蘭地的真?zhèn)巍?/p>

參考文獻：

［1］桂祖發(fā).法國干邑白蘭地及蘇格蘭威士忌概況［J］.食品工業(yè)，1995（4）：10-11.

［2］游義琳，戰(zhàn)吉宬，黃衛(wèi)東.不同等級白蘭地（V.S.O.P、X.O、EXTRA）香氣成分的分析與評價［J］.釀酒科技，2009（1）：114-117.

［3］胡坷平，程勁松，楊屹，等.快速毛細管氣相色譜分析白酒中的香味成分［J］.分析科學學報，2008，24（3）：323-326.

［4］李健雋.面積歸一化法分析混合氣體中各組分含量［J］.計量與測試技術(shù)，2012（4）：86-86.

優(yōu)先數(shù)字出版時間：2016-05-26；地址：http://www.cnki.net/kcms/detail/52.1051.TS.20160526.1010.004.html。

中圖分類號：TS262.38；TS261.7；TS261.4

文獻標識碼：A

文章編號：1001-9286（2016）07-0128-02

DOI：10.13746/j.njkj.2016151

收稿日期：2016-05-03

作者簡介：孫文佳（1987-），女，山東萊蕪人，碩士研究生，研究方向為食品安全與檢測。

Identification of Cognac by GC Fingerprints Method

SUN Wenjia and LAN Yingfan
（Guangdong Provincial Food Inspection Institute，Guangzhou，Guangdong 510410，China）

Abstract:The fingerprints of French Cognac had been established by GC.Then the authenticity of Cognac could be identified by GC fingerprints.0.5 μL Cognac sample was used for sample injection analysis by CP-Wax 57 CB capillary column and FID.37 trace components with their content above 0.001%were detected，accounting for 1.0036%of total organic ingredients content.This method could be used to analyze the trace components and their quantity relative ratio relationships in Cognac and it could provide a reference for authenticity identification of Cognac.

Key words:gas chromatography；fingerprint；identification；Cognac；brandy