郝治華

（西藏自治區(qū)農(nóng)牧科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標準與檢測研究所，拉薩 850032）

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原子熒光法測定糌粑中總砷含量

郝治華

（西藏自治區(qū)農(nóng)牧科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標準與檢測研究所，拉薩 850032）

摘 要：文章研究在西藏特殊氣候條件下，硝酸與高氯酸（3∶1）混合消解樣品后，用氫化物-原子熒光光譜法測定糌粑中砷含量最佳條件。結(jié)果表明：該方法簡便、靈敏、準確，適用于在西藏特殊氣候條件下測定食品中砷的含量。

關(guān)鍵詞：原子熒光法 測定 總砷

砷是廣泛存在于自然界對人體有害的元素，也是食品中常見的污染元素之一，人長期攝入被砷污染的食物后，會引起嚴重的中毒，如引起急性腸胃炎，神經(jīng)系統(tǒng)損害，皮膚紊亂，還會引起腎癌和膀胱癌等［1］。因此砷的含量以成為食品檢測的必檢項，砷的檢測有銀鹽法、砷斑法，但是由于靈敏度低，耗酸量大，操作復(fù)雜不能滿足現(xiàn)在食品檢測的要求，近年來，廣泛用氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定食品中砷的含量，該方法有選擇性好，靈敏度高，線性范圍寬等優(yōu)點。

1 實驗原理

氫化物原子熒光光譜法測定砷的實驗原理是：在酸性介質(zhì)中，用硫脲-抗壞血酸將5價態(tài)砷還原為3價態(tài)的砷，與硼氫化鉀發(fā)生反應(yīng)生成砷化氫氣體，砷化氫氣體被載氣（氬氣）和反應(yīng)生成的氫氣帶入原子化器，受熱分解成原子態(tài)砷，由砷空心陰極燈激發(fā)，基態(tài)砷原子被激發(fā)為高能態(tài)原子，再由高能態(tài)回到基態(tài)，發(fā)射出特征原子熒光，在一定范圍內(nèi)，原子熒光強度與砷含量成正比［2］。

2 實驗

2.1 儀器與試劑

原子熒光光度計：AFS-9700雙道原子熒光光度計，北京海光儀器有限公司；砷標準儲備液1 mg/ml，國家標物中心提供；砷標準使用液1μg/ml，現(xiàn)用現(xiàn)配；預(yù)還原抗干擾劑硫脲50 g/L與抗壞血酸50 g/L，天津市光復(fù)精細化工研究所；鹽酸分析純砷；硼氫化鉀分析純砷。

2.2 實驗方法

2.2.1 儀器操作條件

光電倍增負高壓（V）260，原子化高度（mm）8，燈電流（mA）60，載氣流量（ml/min）400，屏蔽氣流量（ml/ min）900，讀數(shù)方式，峰面積，測量方式，標準曲線法。

2.2.2 樣品處理

精確稱取充分混勻的試樣0.5～1.0 g左右，置于先用稀硝酸和去離子水潤洗過的100 ml 三角燒瓶中，用濃硝酸和高氯酸（3∶1）混合溶液5～10 ml浸泡過夜，然后把三角瓶放在電熱板上加熱，加熱至不再冒白煙，三角瓶中液體為無色透明為止，如果沒有消解完全，取下三角瓶冷卻，再補加混酸繼續(xù)加熱，至水解完全后，冷卻，用5%鹽酸溶液將內(nèi)容物轉(zhuǎn)移到25 ml容量瓶中，加入硫脲50 g/L與抗壞血酸50 g/L各1 ml，再用5%鹽酸溶液定容至刻度，備用。

2.3 標準曲線制備

取25 ml容量瓶，依次準確加入1μg /ml 砷標準使用液（現(xiàn)配現(xiàn)用）0.0、0.05、0.1、0.15、0.2、0.25 ml，（各相當于0、2、4、6、8、10μg /L），各加入1 ml硫脲50 g/L與抗壞血酸50 g/L，用5%鹽酸溶液定容至刻度，備測。

2.4 樣品的測定

2.4.1 線性范圍、檢出限

標準曲線線性范圍為0～10ng/ml，熒光強度與濃度呈良好的線性關(guān)系，得標準曲線回歸方程為：

Y=107.68X+4.8615，r2=0.9994

式中，Y—熒光強度值，X—樣品濃度。

按IUPAC規(guī)定，對空白溶液連續(xù)11次測定后，以3倍的標準偏差計算，檢出限為0.06ng/ml。

2.4.2 精密度測定

連續(xù)測定6μg /L 的標準溶液11 次，砷標準溶液的測定結(jié)果見表1。

由表1可以看出，以上實驗條件，符合精密度要求。

2.4.3 準確度測定

按實驗方法，在上述儀器條件下對6種糌粑中的微量砷含量進行測定，然后進行加標回收試驗，測定結(jié)果見表2。

3 結(jié)果與討論

實驗前開啟儀器后，選擇好最佳實驗條件，待爐溫升至所需溫度，穩(wěn)定20～30 min后，再測量標準系列和樣品，將測定出的樣品熒光強度值與標準曲線比較進行定量。

表1 精密度試驗

表2 樣品測定及加標回收試驗

按本實驗方法和儀器條件，同時用鹽酸進行實驗，是因為用HCl比用H2SO4與HNO3實驗做出的曲線線性好，熒光強度值也穩(wěn)定，使用HNO3會消耗反應(yīng)中還原劑，而且也會影響五價砷的還原速度，所以實驗中選擇5%的鹽酸溶液。

還原劑硼氫化鉀的濃度影響實驗結(jié)果，硼氫化鉀濃度過高，實驗熒光強度大，穩(wěn)定性差，硼氫化鉀濃度過低，會影響氫化物生成會受影響，在該實驗方法和儀器條件下，10 g/L硼氫化鉀較合適。