曹勇

【摘 要】本文概述了不同種類的乳化劑的合成方法以及乳化劑的結(jié)構(gòu)對(duì)乳化性能的影響，對(duì)比使用不同乳化劑制備得到的乳化炸藥的爆炸性能，展望了乳化炸藥用乳化劑的未來發(fā)展。

【關(guān)鍵詞】乳化劑；乳化炸藥；合成；爆炸性能

Research progress on synthesis and performance of Emulsifier Used for Emulsion Explosives

CAO Yong

（School of Chemical Engineering， Anhui University Of Science and Technology， Huainan Anhui 232001， China）

【Abstract】The synthesis methods on different categories of emulsifiers are narrated in this paper. The effects on emulsifying property of the emulsifier construction are investigated. We make a comparison that explosion performance of emulsion explosive manufactured by different emulsifiers. The trend of further research and noticeable problems of emulsifier have been put forward.

【Key words】Emulsifier； Emulsion explosive； Synthesis； Explosion performance

0 導(dǎo)言

乳化炸藥這種工業(yè)含水炸藥是一種油相材料和水溶液形成的油包水型乳化體系，其穩(wěn)定性與乳化過程緊密相關(guān)[1-2]。乳化炸藥的穩(wěn)定性越強(qiáng)，意味著工業(yè)生產(chǎn)中生命和財(cái)產(chǎn)的損失會(huì)變得越小。而乳化劑是同時(shí)具有親水性基團(tuán)和親油性基團(tuán)的表面活性劑，能夠?qū)上嗖牧细玫亟Y(jié)合在一起，乳化劑的使用對(duì)于乳化過程的反應(yīng)以至于對(duì)乳化炸藥的穩(wěn)定性都具有至關(guān)重要的作用。因此，通過從不同種類乳化劑的合成方法以及所制備得到的乳化炸藥性能的研究，敘述了乳化劑的研究進(jìn)展。

1 乳化劑的種類

1.1 脂肪酸酯類，如失水山梨糖醇單油酸酯（span-80類）

Span-80作為非離子型的表面活性劑，其親油基團(tuán)為油酸，親油性非常好，因此，將span-80作為乳化劑更容易乳化；同時(shí)，油酸成分中含有不飽和酸，這使乳化劑分子在界面吸附之后形成了很大空隙。并且，不飽和酸中的雙鍵容易氧化，使水分子在不飽和酸處破乳，導(dǎo)致制備的乳化炸藥穩(wěn)定性較差。

1.1.1 直接合成法

傳統(tǒng)的方法是將油酸、山梨醇同時(shí)與氫氧化鈉溶液混合加熱較長(zhǎng)一段時(shí)間，使油酸和山梨醇發(fā)生酯化反應(yīng)的同時(shí)能夠進(jìn)行醚化反應(yīng)，反而這個(gè)過程中酯化反應(yīng)處于優(yōu)勢(shì)，因此，合成出的span-80分子中其他產(chǎn)物較多，性能也相對(duì)較差。而隨著生物酶技術(shù)的發(fā)展[3-4]，在油酸和山梨酸的反應(yīng)中加入生物酶催化劑，使反應(yīng)大大降低，在節(jié)約了能源的同時(shí)也有效地減少了副產(chǎn)物的生成，提高了產(chǎn)物的性能。

1.1.2 分步合成法

分步合成即控制油酸和山梨醇的反應(yīng)條件，時(shí)酯化反應(yīng)和醚化反應(yīng)分開進(jìn)行。由于先進(jìn)行醚化后進(jìn)行酯化反應(yīng)的溫度較低，形成的副產(chǎn)品較少，因此開始了較多研究。Matthews等[5]通過研究發(fā)現(xiàn)該方法工藝復(fù)雜，反應(yīng)受到催化劑、反應(yīng)溫度以及反應(yīng)物質(zhì)量的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明該工藝的技術(shù)關(guān)鍵在于控制親水集團(tuán)的數(shù)量。Grzegorz等[6]通過選取了合適的催化劑，同時(shí)有效控制了反應(yīng)工藝條件，得到了含親水集團(tuán)較好的產(chǎn)品。毛連山等[7]研究了油酸與山梨醇合成反應(yīng)過程中山梨醇的失水度對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)失水度從1.0增加到1.7時(shí)，羥基從250mg/g降低為118mg/g。隨著失水度的增加，山梨醇中羥基隨之減少。這時(shí)，親油性基團(tuán)含量增多，使分子間的空隙變大，實(shí)驗(yàn)得到的產(chǎn)物雜質(zhì)含量增多。

1.2 聚異丁烯丁二酸酐衍生物類，如丁二酰亞胺類

與span-80一樣，聚異丁烯丁二酸酐衍生物（T類乳化劑）被乳化過程中最普遍的乳化劑之一。T類乳化劑是一種高分子的聚合物，分子量較高。并且，由于它具有分子的框架結(jié)構(gòu)，因此在界面吸附之后會(huì)形成具有框架架構(gòu)的膜，穩(wěn)定性顯著提高。葉志文等[8]將聚異丁烯雙丁二酰亞胺作為乳化劑與span-80進(jìn)行了比較，結(jié)果表明，聚異丁烯雙丁二酰亞胺能形成分布均勻的油包水粒子，使乳化炸藥具體良好的穩(wěn)定性。謝麗等[9]以聚異丁烯丁二酸酐與三乙醇胺進(jìn)行反應(yīng)合成了聚異丁烯丁二酸三乙醇胺酯這種新型的乳化劑。通過與聚異丁烯雙丁二酰亞胺進(jìn)行對(duì)比發(fā)現(xiàn)，該乳化劑能夠明顯地降低界面間的自由能，形成更小的乳膠顆粒，乳化炸藥表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性。

1.3 復(fù)合乳化劑

然而，單一的乳化劑往往具有明顯的缺點(diǎn)，而通過實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，將不同種類的乳化劑復(fù)合形成的復(fù)合乳化劑，往往能夠改善單一乳化劑所具有的缺點(diǎn)。

徐志祥等[10]研究了將改性后的大豆磷脂與span-80組成的復(fù)合乳化劑對(duì)乳化炸藥性能的影響。結(jié)果表明，改性后的磷脂在分子長(zhǎng)鏈上加入了親水性基團(tuán)，與span80形成復(fù)合乳化劑后，乳化劑在界面吸附時(shí)，形成的界面膜吸附力更強(qiáng)，使制備的乳化炸藥穩(wěn)定性更強(qiáng)。李冰等[11]使用5種不同的乳化劑進(jìn)行不同的配比，將形成的復(fù)合乳化劑制備得到的乳化炸藥進(jìn)行高低溫循環(huán)，檢測(cè)乳化炸藥的穩(wěn)定性。實(shí)驗(yàn)表明，通過5種不同乳化劑進(jìn)行不同的配比，能夠?qū)τH水親油平衡值（HLB值）進(jìn)行調(diào)節(jié)，同時(shí)改變了油膜的厚度，從而得到了性能更好的復(fù)合乳化劑。

2 乳化劑的性能

乳化炸藥的穩(wěn)定性和爆炸性能是體現(xiàn)乳化劑性能的重要指標(biāo)，表中復(fù)合乳化劑A是由改性磷脂與span-80復(fù)合而成，復(fù)合乳化劑B是由span-80與聚異丁烯雙丁二酰亞胺復(fù)合得到。不同乳化基質(zhì)在常溫下保存觀察破乳失效的時(shí)間，乳化炸藥通過高低溫循環(huán)測(cè)量通過循環(huán)的次數(shù)，結(jié)果表明：由于聚異丁烯雙丁二酰亞胺具有高分子量和分子框架結(jié)構(gòu)，因此，聚異丁烯雙丁二酰亞胺以及改性磷脂與span-80復(fù)合能夠有效提高乳化基質(zhì)和乳化炸藥的穩(wěn)定性（表1）。

表1 不同乳化劑制備的乳化基質(zhì)和乳化炸藥的穩(wěn)定性

表2表明：?jiǎn)我蝗榛瘎┑玫降娜榛ㄋ幈ㄐ阅芎懿?，而?fù)合乳化劑能夠有效提高乳化炸藥的爆炸性能，這是因?yàn)榱字軌蚺c其他分子形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，抑制了乳化粒子的破乳，有效地提高了乳化炸藥的穩(wěn)定性，同時(shí)有利于爆炸的進(jìn)行，提高了爆炸性能。

表2 不同乳化劑制備的乳化炸藥的爆炸性能

3 結(jié)論與展望

乳化劑的乳化性能對(duì)于炸藥產(chǎn)品的生產(chǎn)使用安全至關(guān)重要，應(yīng)當(dāng)繼續(xù)開發(fā)不同種類的乳化劑，研究通過不同種類乳化劑的復(fù)合，改善乳化劑本身具有的一些缺點(diǎn)；不斷致力于改進(jìn)生產(chǎn)工藝，如溫和反應(yīng)條件下的乳化工藝，通過加入生物酶，有效地提高反應(yīng)生成物的產(chǎn)率，從而提高乳化炸藥的質(zhì)量。

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[責(zé)任編輯：王楠]