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        基于近紅外光譜的混合流體組分測(cè)定方法研究

        2016-04-01 20:04:56孔筍沈陽尤國平張小康褚曉冬
        科技視界 2016年7期
        關(guān)鍵詞:主成分分析組分光譜

        孔筍+沈陽+尤國平+張小康+褚曉冬

        【摘 要】應(yīng)用近紅外光譜技術(shù)實(shí)現(xiàn)了兩種混合溶液的組分分析。對(duì)27組乙醇和水混合溶液進(jìn)行光譜掃描,用9個(gè)樣本建模,并驗(yàn)證。經(jīng)過變量標(biāo)準(zhǔn)化處理后,建立了主成分回歸模型。以標(biāo)準(zhǔn)均方差,相關(guān)系數(shù)及絕對(duì)誤差作為模型評(píng)價(jià)指標(biāo)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,該溶液的預(yù)測(cè)效果產(chǎn)生的平均絕對(duì)誤差為0.0241。對(duì)不同比例配制的柴油和水混合溶液進(jìn)行相同的光譜測(cè)量實(shí)驗(yàn),由于該溶液的不互溶,介質(zhì)不均勻的特點(diǎn),增加了辨識(shí)的難度,數(shù)據(jù)分析采用了主成分分析法,預(yù)測(cè)模型的平均絕對(duì)誤差為0.0409,實(shí)驗(yàn)結(jié)果說明了采用近紅外光譜測(cè)量技術(shù)結(jié)合化學(xué)計(jì)量學(xué)分析方法測(cè)量油水比是可行。

        【關(guān)鍵詞】近紅外;光譜;主成分分析;組分;油水比

        0 引言

        近紅外光譜分析由于其快速,準(zhǔn)確,無損,穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn),在石油化工行業(yè)受到了廣泛的關(guān)注和應(yīng)用。目前在國內(nèi),油水比的測(cè)量還存在一定的難度,其主要原因是由于井下流體的成分復(fù)雜性及高溫高壓下的狀態(tài)未知性。作為基礎(chǔ)性研究,首先從簡(jiǎn)單的混合溶液著手,驗(yàn)證幾種常用的化學(xué)計(jì)量學(xué)方法的有效性,并將其用于計(jì)算油水混合物中油水比的測(cè)量,從中總結(jié)相關(guān)的規(guī)律,為以后的研究做鋪墊。

        3 水和柴油混合溶液組分分析

        3.1 試驗(yàn)材料及樣品配制

        在常溫常壓下,準(zhǔn)備足量的純凈水和純柴油,以水含量為10%,柴油含量為90%的混合溶液為起始點(diǎn),每隔0.1,配制一次兩者的混合溶液,直到水含量為90%,即柴油含量為10%。易揮發(fā)油密度多在0.73~0.85g/cm3之間,因此柴油的密度比水輕。通常,兩者無法混合。為了模擬井下高溫高壓下的油水混合狀態(tài),我們?cè)谌芤褐屑尤肴榛瘎﹣泶俪捎退旌?,乳化劑采用司?0。在高速乳化機(jī)的攪拌下,轉(zhuǎn)速為5000~7000轉(zhuǎn),油水混合,并呈現(xiàn)乳白色。待油水尚未分離,需要在短時(shí)間里完成試驗(yàn),以保證實(shí)驗(yàn)結(jié)果的有效性。實(shí)驗(yàn)中的每個(gè)樣品配制三次,光譜數(shù)據(jù)取三次的平均值。

        3.2 光譜掃描及組分分析

        由于油水混合物呈現(xiàn)乳狀,光譜的透射程度大大減弱,與酒精和水溶液相比,則需要更大光強(qiáng)增益,使得有透射光能夠被感知。與此同時(shí),乳狀液中存在大量的懸浮顆粒,從而導(dǎo)致一部分光因?yàn)樯⑸涠鴵p耗的。

        對(duì)于這組實(shí)驗(yàn),實(shí)際上是可以得到水和柴油的純光譜曲線,然后通過多元線性回歸的方法來求解組分百分比,但是由于純水和純柴油與混合液的狀態(tài)不同,儀器測(cè)量吸光度并不是在相同的參數(shù)設(shè)置下完成的,因此我們采用主成分分析的方法來實(shí)現(xiàn)該混合液的組分分析。

        油水混合物經(jīng)過主成分分析法得到的實(shí)驗(yàn)值與真值具有一定偏差,這是由于乳液中散射現(xiàn)象導(dǎo)致的。絕對(duì)誤差的最大值7.41%,最小為0.7%,平均絕對(duì)誤差為4.08%。

        4 結(jié)論

        為了對(duì)酒精和水混合溶液的成分進(jìn)行了組分分析,基于不同的實(shí)驗(yàn)條件約束,本文采用了主成分分析法來對(duì)酒精和水任意配比的混合溶液進(jìn)行建模。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出,在可互溶的流體里,并且介質(zhì)分布均勻的情況下,采用主成分分析法可以取得比較精確的測(cè)量結(jié)果。與之相反的不互溶的混合溶液,也可以通過主成分分析的方法來完成組分百分比的測(cè)量,但其精度明顯低于互溶溶液的測(cè)量值,這跟溶液本身的性質(zhì)密切相關(guān)。當(dāng)然從實(shí)際出發(fā),對(duì)組分比精度的要求往往是基于應(yīng)用的需求,在不同的行業(yè)中,要求不盡相同。

        在石油行業(yè)中,油水比的測(cè)量對(duì)預(yù)測(cè)原油污染起著至關(guān)重要的作用,在流體識(shí)別這一方面,未來還有很長的一段路需要走,例如如何提高油水混合溶液的均勻性,如何保持溶液的穩(wěn)定性以免分層,如何提高油水比的測(cè)量精度。

        【參考文獻(xiàn)】

        [1]陸婉珍.現(xiàn)代近紅外光譜分析技術(shù)[M].北京:中國石化出版社,2006.

        [2]杜一平,潘鐵英,張玉蘭,等.化學(xué)計(jì)量學(xué)應(yīng)用[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2008.

        [3]褚小立.化學(xué)計(jì)量學(xué)方法與分子光譜分析技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2011.

        [責(zé)任編輯:王楠]

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