李計偉

在有機推斷題中，無論是已知信息提供的高分子合成機理還是有機框圖中提供的高分子結(jié)構(gòu)，都是重要的信息來源。要能做出順利的推導，得出正確的結(jié)論，必須深入落實兩個基礎(chǔ)知識點。一是有機高分子化合物的合成途徑，二是如何根據(jù)有機高分子化合物準確判斷單體。結(jié)合我在教學中積累的經(jīng)驗和對有機推斷題的研究?，F(xiàn)將其歸納總結(jié)如下：

一、落實有機高分子化合物的合成途徑

途徑一：加聚反應是由相對分子質(zhì)量小的化合物分子互相結(jié)合形成相對分子質(zhì)量大的化合分子的反應。其中加聚反應的單體有如下結(jié)構(gòu)特點：帶有碳碳雙鍵或碳碳三鍵的不飽和化合物，例如烯烴、二烯烴、環(huán)烯烴、炔烴等。如：

（1）加聚反應

途徑二：縮聚反應是單體相互結(jié)合，生成高分子化合物的同時也生成小分子（如H2O、HX、NH3和醇等）。縮聚反應單體的結(jié)構(gòu)特點：帶有—OH、—COOH、—NH2等活潑氫原子或基團的化合物。如：

③氨基和羧基的縮聚反應

④酚醛樹脂的制備：

二、掌握合成有機高分子化合物單體的判斷方法

1.加聚產(chǎn)物、縮聚產(chǎn)物的判斷方法：

（1）若有機高分子化合物鏈節(jié)結(jié)構(gòu)中，主鏈上全部是碳原子形成的碳鏈，則一般為加聚產(chǎn)物

（2）若有機高分子化合物鏈節(jié)結(jié)構(gòu)中，主鏈上除碳原子外還含有其他原子（如N、O等），則一般為縮聚產(chǎn)物（但OCH2n是甲醛的加聚產(chǎn)物）。

2.根據(jù)高分子化合物書寫單體的方法

（1）根據(jù)加聚產(chǎn)物書寫單體的方法

①若有機高分子化合物鏈節(jié)結(jié)構(gòu)中，主鏈上全部是碳原子全部以單鍵結(jié)合時，則從鏈節(jié)的一端開始，兩兩斷下，單鍵變?yōu)殡p鍵即可。

例如：

CH2€HaCH2€HaCH2€HaCH2€HaCH2€HaCH2€HaCH2€HaCH2

單體為：CH2==CH2

②若有機高分子化合物鏈節(jié)結(jié)構(gòu)中，主鏈上碳原子以單鍵、雙鍵結(jié)合時，則雙鍵前后的單鍵在原來單體中必然為雙鍵，此處的雙鍵在原來的單體中為單鍵，此四個碳原子斷為一個單體，其他同（1）。

例如：

CH2€HaCH==CH€HaCH2€HaCH2€HaCH2€HaCH2€HaCH2

單體為：CH2==CH€HaCH==CH2和CH2==CH2

（2）縮聚產(chǎn)物單體的判斷方法

①若鏈節(jié)中含有酚羥基的結(jié)構(gòu)單體一般為酚和醛。例如：途徑二中反應④。

②若鏈節(jié)中含有以下結(jié)構(gòu)，O€HaRn、 O€HaR€HaCOn、NH€HaR€HaCOn其單體必為一種。

例如：OCH2CH2n 的單體為：HOCH2CH2OH

OCH2CH2OCn的單體為：HOCH2CH2COOH

③若鏈節(jié)中間含有酯基—COO—部分，則單體為酸和醇，將C—O單鍵斷開，C上接羥基形成羧基，O上接氫形成醇羥基。即：鏈節(jié)中間的酯基—COO—斷開后形成—COOH和—OH。

④若鏈節(jié)中間含有肽鍵—NH—CO—部分，則單體為氨基酸，將C—N單鍵斷開，左邊加氫，右邊加羥基即可。例如： NH€HaCH2€HaCO€HaNH€HaCH（CH2）€HaCOOH

其單體為：

NH2—CH2—COOH 和 NH2—CH（CH3）—COOH