韓丙軍　林靖凌　何秀芬

摘要：研究乳油、懸浮劑、水乳劑3種不同劑型對(duì)苯醚甲環(huán)唑在香蕉中殘留消解動(dòng)態(tài)的影響。按高劑量（有效成分濃度187.5 mg/kg）施藥1次后，苯醚甲環(huán)唑乳油、懸浮劑、水乳劑3種劑型的消解半衰期分別為13、12、12 d。以高劑量、低劑量（有效成分濃度125.0、187.5 mg/kg）2個(gè)濃度分別在香蕉上施用3種不同劑型的苯醚甲環(huán)唑，結(jié)果表明，乳油、懸浮劑、水乳劑3種劑型的苯醚甲環(huán)唑以相同的施藥濃度施用在香蕉上以后，消解規(guī)律相似，在香蕉中的消解半衰期分別為13、12、12 d。乳油、懸浮劑、水乳劑3種劑型對(duì)苯醚甲環(huán)唑在香蕉上的消解動(dòng)態(tài)影響不大。

關(guān)鍵詞：農(nóng)藥劑型；苯醚甲環(huán)唑；農(nóng)藥殘留

中圖分類(lèi)號(hào)： TQ450.2+63 文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A

文章編號(hào)：1002-1302（2015）03-0279-02

農(nóng)藥對(duì)于促進(jìn)農(nóng)作物生長(zhǎng)、提高農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量作出了巨大貢獻(xiàn)。但是，農(nóng)藥殘留所帶來(lái)的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全問(wèn)題已經(jīng)成為影響人類(lèi)生活質(zhì)量的重要因素，農(nóng)藥消解、殘留也成為當(dāng)前農(nóng)業(yè)、食品等行業(yè)的研究熱點(diǎn)。農(nóng)藥在使用過(guò)程必須加工配制成各種類(lèi)型的制劑才能使用，目前我國(guó)使用最多的劑型包括乳油、懸浮劑、水乳劑、緩釋劑等[1-3]。傳統(tǒng)的農(nóng)藥殘留研究重點(diǎn)集中在農(nóng)藥殘留的檢測(cè)分析方法、農(nóng)藥在不同作物中的殘留與消解、農(nóng)藥殘留對(duì)于人體安全性評(píng)估等方面，關(guān)于農(nóng)藥劑型及其在作物中的殘留、消解報(bào)道較少。苯醚甲環(huán)唑（difenoconazole）是一種新型的三唑類(lèi)低毒殺菌劑，具有高效、廣譜、低毒、用量低等特點(diǎn)。苯醚甲環(huán)唑?qū)儆趦?nèi)吸性殺菌劑，主要作用是抑制甾醇脫甲基化，被廣泛應(yīng)用于果樹(shù)、蔬菜等作物，能有效防治黑星病、黑痘病、白腐病、斑點(diǎn)落葉病、白粉病、褐斑病、銹病、條銹病、赤霉病等[4]。已有的文獻(xiàn)報(bào)道通常集中在苯醚甲環(huán)唑的殘留分析方法[5-9]及其在作物中的殘留消解等方面[10-14]，關(guān)于苯醚甲環(huán)唑不同劑型對(duì)其殘留消解的影響目前尚未見(jiàn)報(bào)道。本研究以乳油、懸浮劑、水乳劑3種劑型的苯醚甲環(huán)唑作為研究對(duì)象，以香蕉為材料，研究3種劑型苯醚甲環(huán)唑在香蕉上的殘留消解動(dòng)態(tài)，以期為香蕉生產(chǎn)中苯醚甲環(huán)唑的劑型選擇提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

25%苯醚甲環(huán)唑乳油（江蘇耕耘化學(xué)有限公司）、30%苯醚甲環(huán)唑懸浮劑（陜西上格之路生物科學(xué)有限公司）、20%苯醚甲環(huán)唑水乳劑（海南正業(yè)農(nóng)藥化工有限公司）。香蕉品種為海南省?？谑兄髟云贩N巴西香蕉。2011年3月至2011年6月在?？谑行阌^(qū)永興香蕉種植基地進(jìn)行試驗(yàn)，土壤有機(jī)質(zhì)含量15.8 g/kg，陽(yáng)離子代換量15.3 cmol/1 000 g，pH值為6.0。試驗(yàn)期間平均氣溫26 ℃，降水量390 mm。

1.2 儀器與試劑

Thermo Trace GC ultra氣相色譜儀-氮磷檢測(cè)器（GC-NPD）（美國(guó)熱電公司）；FJ-200型高速分散均質(zhì)機(jī)（上海標(biāo)本模型廠）；WS-16噴霧器（山東衛(wèi)士植保機(jī)械有限公司）；R-210旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（瑞士Buchi公司）。乙腈、丙酮、正己烷、NaCl均為分析純，其中NaCl在140 ℃下烘烤4 h備用。

1.3 田間試驗(yàn)

1.3.1 消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)設(shè)計(jì)

采用1次施藥、多次取樣的方法進(jìn)行不同劑型苯醚甲環(huán)唑在香蕉上的消解試驗(yàn)。香蕉果穗斷蕾后3～4周，選擇長(zhǎng)勢(shì)良好、果實(shí)生長(zhǎng)較為一致的香蕉作為試驗(yàn)對(duì)象，每2株作為1個(gè)試驗(yàn)小區(qū)，每小區(qū)重復(fù)3次。用187.5 mg/kg不同劑型的苯醚甲環(huán)唑進(jìn)行全株噴霧施藥1次，分別于施藥后 2 h、1、3、7、14、21、28、42、60 d采集香蕉果實(shí)。同時(shí)選擇相同長(zhǎng)勢(shì)的2株香蕉樹(shù)以清水噴霧作為對(duì)照。

1.3.2 最終殘留試驗(yàn)設(shè)計(jì)

不同劑型苯醚甲環(huán)唑在香蕉上的殘留試驗(yàn)采用多次施藥、多次取樣的方法進(jìn)行。香蕉果穗斷蕾后1周內(nèi)，選擇長(zhǎng)勢(shì)一致的香蕉作為試驗(yàn)對(duì)象，每2株作為1個(gè)試驗(yàn)小區(qū)，每小區(qū)重復(fù)3次。用不同劑型的苯醚甲環(huán)唑分別以125、187.5 mg/kg進(jìn)行全株噴霧，施藥次數(shù)為3次和4次，施藥間隔為14 d，分別于最后1次施藥后21、35、42 d采集香蕉果實(shí)。同時(shí)選擇相同長(zhǎng)勢(shì)的2株香蕉樹(shù)以清水噴霧作為對(duì)照。

1.3.3 田間試驗(yàn)方法

選擇風(fēng)速小于3 m/s的天氣，避免在高溫（高于40 ℃）、雨、霧天氣施藥，先用清水噴對(duì)照區(qū)，再按照劑量由低到高依次施藥，每株樹(shù)用藥液0.4～0.6 L。分別在每株香蕉樹(shù)的上中下不同部位采集香蕉果實(shí)4 ～6個(gè)，每次每小區(qū)共采集 12～15個(gè)香蕉果實(shí)，同時(shí)采集對(duì)照區(qū)香蕉果實(shí)。樣品采集后切成小塊，混勻后用四分法縮分保留約 250 g，用組織搗碎機(jī)粉碎混勻，裝入封口塑料袋待測(cè)，放入 -20 ℃ 冰柜中保存[15]。

1.4 樣品分析

參照前人提出的方法[4]分析香蕉中苯醚甲環(huán)唑的殘留量。采用乙腈勻漿提取香蕉中的苯醚甲環(huán)唑，加入NaCl后劇烈振蕩，靜置，使乙腈相與水相分層，取上層乙腈相減壓蒸干后使用GC-NPD法進(jìn)行測(cè)定。色譜條件為：色譜柱為 ZB-35 （15 m×0.25 mm，0.25 μm）；程序升溫為120 ℃保持 0.5 min，隨后以35 ℃/min升溫至280 ℃，保持8 min；進(jìn)樣口溫度：260 ℃；NPD溫度為300 ℃；載氣：氮?dú)?，純度?9999%，流速為1.5 mL/min；進(jìn)樣量：1.0 μL；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣。

2 結(jié)果與分析

2.1 檢測(cè)方法

苯醚甲環(huán)唑在香蕉中的檢出限為0.010 mg/kg，分別在0.02、0.20、1.00 mg/kg 3個(gè)濃度進(jìn)行添加回收率試驗(yàn)，回收率為85%～107%，說(shuō)明本方法可以滿足香蕉中苯醚甲環(huán)唑殘留的分析需求。

2.2 消解動(dòng)態(tài)endprint

由圖1可以看出，隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，3種不同劑型苯醚甲環(huán)唑在香蕉中的殘留量均逐漸下降。3種不同劑型苯醚甲環(huán)唑均遵循相同的指數(shù)型消解規(guī)律。施藥后2 h苯醚甲環(huán)唑乳油在香蕉上的原始沉積量為0.850 mg/kg，消解動(dòng)態(tài)方程為C=0.772 6e-0.053 2x，半衰期為13 d。施藥后2 h苯醚甲環(huán)唑懸浮劑在香蕉上的原始沉積量為0.989 mg/kg，消解動(dòng)態(tài)方程為C=0.973 1e-0.055 7x，半衰期為12 d。施藥后2 h苯醚甲環(huán)唑水乳劑在香蕉上的原始沉積量為0.901 mg/kg，消解動(dòng)態(tài)方程為C=0.666 3e-0.059 6x，半衰期為12 d。

2.3 最終殘留

在苯醚甲環(huán)唑濃度125、187.5 mg/kg下，以14 d為施藥間隔，進(jìn)行3次和4次施藥處理，分別于最后1次施藥后21、35、42 d采集樣品，測(cè)定苯醚甲環(huán)唑殘留量（表1）。從表1可以看出，隨著時(shí)間的推移，3種劑型苯醚甲環(huán)唑在香蕉中的殘留量總體呈下降趨勢(shì)。受施藥劑量、施藥次數(shù)的影響，同一時(shí)間采集的香蕉果實(shí)中農(nóng)藥殘留量不同?？傮w而言，藥劑施用濃度越高，次數(shù)越多，在作物上的殘留量也越高，但并不全部呈正相關(guān)關(guān)系，可能還受植株個(gè)體長(zhǎng)勢(shì)、氣候等因素的影響。

3 結(jié)論與討論

施用農(nóng)藥后，農(nóng)藥殘留量受溫度、濕度、pH值、降水量、農(nóng)藥制劑、施藥濃度、土壤營(yíng)養(yǎng)狀況、 蔬菜種類(lèi)等各種因素的影響[16]。本研究表明，乳油、懸浮劑、水乳劑3種劑型的苯醚甲環(huán)唑以相同的施藥濃度施用在香蕉上后，不同劑型苯醚甲環(huán)唑具有相似的消解規(guī)律，在香蕉中的消解半衰期分別為13、12、12 d。說(shuō)明本試驗(yàn)所使用的乳油、懸浮劑、水乳劑3種劑型對(duì)于苯醚甲環(huán)唑在香蕉上的消解動(dòng)態(tài)影響不大，原因可能是由于在施藥過(guò)程中，均使用水作為溶劑對(duì)農(nóng)藥進(jìn)行稀釋?zhuān)瑒┬蛯?duì)消解半衰期所帶來(lái)的差異已經(jīng)不顯著。施用3種劑型的苯醚甲環(huán)唑后，其殘留水平總體規(guī)律均為施藥4次的殘留量大于施藥3次，施藥高濃度大于低濃度，這與消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)結(jié)果相符合。 苯醚甲環(huán)唑?qū)儆谙廨^慢的農(nóng)藥，施用后殘留半衰期通常為3 ～ 12 d[10]。本研究結(jié)果表明，苯醚甲環(huán)唑在香蕉中的殘留消解半衰期為12～13 d。劑型不是影響農(nóng)藥在作物中的殘留、消解的主要因素。

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