朱嘉森,鄧東桃（大連華信理化檢測中心有限公司,遼寧　大連　116000）

海水中銅的測定萃取-反萃取原子吸收分光光度法

朱嘉森,鄧東桃
（大連華信理化檢測中心有限公司,遼寧大連116000）

摘要：海水中溶解態(tài)的銅與吡咯烷二硫代甲酸銨（APDC）及二已氨基二硫代甲酸鈉（DDTC-Na）萃取和硝酸反萃得到與基體同時分離，用原子吸收分光光度法分別測定反萃取液中的金屬。該方法具有較好的回收率和較低的檢出限，對海水的測定或的滿意的結(jié)果。

關(guān)鍵詞：萃??；反萃??；測定；銅

火焰原子吸收光譜法測定海水中的痕量銅（GB17378.4-2007）6.3，經(jīng)過分離和濃縮，以便排除基體干擾和降低檢出限，是直接測定有機(jī)相，有機(jī)溶劑易揮發(fā)，從而造成火焰不穩(wěn)、重復(fù)性不好、污染環(huán)境且影響測定結(jié)果。實驗表明，采用萃取-反萃取法可以將海水中銅提取出來，測定時溶液穩(wěn)定，精度高，回收率好、同時檢出限低。

1　儀器與試劑

1.1 儀器

——原子吸收分光光度計（普析）

——銅空心陰極燈

——空氣壓縮機(jī)

——鋼瓶乙炔

——錐形分液漏斗：容量125ml

——刻度吸管：容量2、5ml

——移液吸管：容量2、10ml

——量瓶：容量100ml

1.2 試劑

——銅標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（500mg /L）環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所

——銅標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（100 ug /ml）：移取10.0ml銅標(biāo)準(zhǔn)貯備液（見6.3.3.1）于50ml量瓶中，用硝酸溶液(1+99)稀釋至標(biāo)線混勻

——銅標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（2.00 ug/ml）移取2.00ml標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（100 ug /ml）于100ml量瓶中，用硝酸溶液(1+99)稀釋至標(biāo)線混勻。

——溴甲酚綠指示液（1g/L）：稱取0.1g溴甲酚綠，溶于100mL20%（體積分?jǐn)?shù)）乙醇溶液中。

——鹽酸溶液（1+1）：等體積超純鹽酸與等體積水混勻

——甲基異丁酮：[CH3COCH2CH(CH3)2](MIBK)。天津光復(fù)

——氨水溶液（1+10）：用1體積經(jīng)等溫擴(kuò)散法提純后的氨水與10體積水混合配制。

——酒石酸銨溶液（c(C4H12N2O6)=1mol/L）：稱取18.4g酒石酸銨，溶于水并稀釋至100ml，用定量濾紙過濾于試劑瓶中。

——吡咯烷二硫代甲酸銨（APTC）-二已氨基二硫代甲酸鈉（DDTC-Na）混合溶液20g/LAPTC溶液和20g/LDDTC-Na溶液等體積混勻，用定量濾紙過濾，（當(dāng)日配制）。

2　操作步驟

2.1 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線

在6個100ml容量瓶中，分別移入0mL,0.4 mL,0.8 mL,1.2 mL,1.6 mL,2.0 mL銅標(biāo)準(zhǔn)使用液（2.00ug/ml）用水稀釋定容,混勻。此時銅的濃度為0 ug/ml,0.008 ug/ml,0.016 ug/ml,0.024 ug/ml,0.032 ug/ml,0.04 ug/ ml。

2.2 水樣的測定

（1）移取200ml過濾的水樣于錐形分液漏斗中。

（2）各加入2滴溴甲酚綠指示液（1g/L），用氨水溶液和鹽酸溶液調(diào)節(jié)至呈淺藍(lán)色（pH5.5±0.5）

（3）各加入5mlAPDC-DDTC混合溶液，混勻。

（4）各加入5ml甲基異丁酮，振蕩萃取2min，靜置分層后，棄去水相。在有機(jī)相中各加入0.4ml硝酸，振蕩混勻，再加入9.6ml水振蕩混勻，靜止分層，將水相移入10ml容量瓶中（反萃?。?。

（5）按選定儀器工作條件以空白調(diào)零，測定吸光值A(chǔ)i。

（6）在厘米方格紙上，以吸光值A(chǔ)i-A0（標(biāo)準(zhǔn)空白）為縱坐標(biāo)，以銅的濃度（ug/L）為橫坐標(biāo)繪制工作曲線。

加酸固定的純水，按同樣步驟測定分析空白吸光值A(chǔ)b(濃縮至10ml)

3　討論

3.1回收率實驗

對渤海灣水樣用此方法進(jìn)行加標(biāo)測定，結(jié)果見下表：

加標(biāo)回收率的測定結(jié)果

3.2檢出限的測定

按上述操作步驟對空白樣進(jìn)行20次的測定，空白的平均值為0.0039ug/ml，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.0004ug/ml，檢出限為0.001ug/ml。

3.3防止污染的問題

痕量分析中的污染問題是非常突出的，尤其是海水中的銅含量很低，所以要注意各個環(huán)節(jié)。

（1）器皿洗滌過程：純水洗滌→（1+3）硝酸浸泡48h以上→超純水洗滌→APDC-DDTC螯合劑蕩洗+超純水洗滌。

（2）分液漏斗挑選瓶塞匹配度、密封性檢查；塞子有無裂縫漏液現(xiàn)象→生料帶搓繩捆綁。

（3）注意事項：獨立的酸缸、不要用記號筆編號，不要貼標(biāo)簽紙、玻璃器皿和試劑瓶專用、多使用定量加液器和瓶口分配器、長期保存試劑瓶和臨時加液的定量加液器分開。

該方法檢出限低，回收率高，重復(fù)性好，可用于海水的實際監(jiān)測工作。

參考文獻(xiàn)：

[1]GB17378.4-2007，中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)[S].