郝文靜+周偉芳

食品接觸材料（Food contact material）是指在正常使用條件下，各種已經(jīng)或預(yù)期可能與食品接觸、或其成分可能轉(zhuǎn)移到食品中的材料或制品，涉及食品包裝、餐具、廚具、食品加工機械、經(jīng)營過程中直接接觸食品的容器等，以及用于這些產(chǎn)品或材料的著色劑、油墨等輔助材料。

食品接觸材料的材質(zhì)有玻璃、塑料、橡膠、紙、金屬、涂料等等。由于與人體健康的密切相關(guān)性，食品接觸材料首先需要確保其自身的衛(wèi)生安全。一般而言，食品接觸材料在加工過程中會加入抗氧化劑、穩(wěn)定劑、增塑劑、稀釋劑等助劑，這些助劑在與食品接觸過程中，分子可以從材料遷移進入食品，影響食品的安全，進而對人體健康構(gòu)成威脅。

因此，國內(nèi)外食品接觸材料的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中都有對包裝向食品中遷移物的檢測要求與標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。例如，我國的GB 9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》、GB 9683-88《復(fù)合食品包裝袋衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》、GB 4805-1994《食品罐頭內(nèi)壁環(huán)氧酚醛涂料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》、GB 19741-2005《液體食品包裝用塑料復(fù)合膜、袋》、GB/T18192-2008《液體食品無菌包裝用紙基復(fù)合材料》、GB/T5009.60-2003《食品包裝用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》、美國的CFR21 PART 170-189、日本的食品衛(wèi)生法等。

一 遷移量測試方法

蒸發(fā)殘渣是檢測食品接觸材料在使用過程中接觸水、酸性物質(zhì)、酒精類、油脂類等食品時可能析出的化學(xué)物質(zhì)量的指標(biāo)，即蒸發(fā)殘渣指標(biāo)用來考核一定時間內(nèi)包裝中各類物質(zhì)向食品遷移的總量，用mg/L表示。模擬物一般采用蒸餾水、4%乙酸、20%或65%乙醇和正己烷。

1 手動測試方法

目前常用的測試方法為取單面面積為50cm2（如樣品單側(cè)浸入模擬液，則取面積為100cm2的試樣）的樣品，清洗干凈后浸入200mL模擬液中，按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的溫度和時間浸泡后，分次置于預(yù)先在100±5℃條件下干燥至恒重的蒸發(fā)皿中，在沸水浴上蒸干后移至恒溫烘箱干燥2小時，取出干燥0.5小時后稱量。然后再次放入恒溫烘箱干燥1小時，冷卻0.5小時后稱量，重復(fù)烘干稱量過程，直至恒重。恒重后蒸發(fā)皿中析出物的質(zhì)量便為蒸發(fā)殘渣量。同時，取空白模擬液采用相同程序做空白試驗。

根據(jù)如下公式計算蒸發(fā)殘渣量。

公式中：X為樣品浸泡液的蒸發(fā)殘渣（mg/L）；m1為測試樣品浸泡液蒸發(fā)殘渣量（g）；m2為空白模擬液蒸發(fā)殘渣質(zhì)量（g）；V為浸泡液體積（mL）。

采用該方法測試蒸發(fā)殘渣時，由于溶劑蒸發(fā)過程、燒杯在干燥器中冷卻過程、稱重時環(huán)境影響、恒重判定條件、操作手法等因素的影響，檢驗結(jié)果的重現(xiàn)性較差，且不同試驗人員的檢測結(jié)果可比性差。因此，在采用手動測試方式時，需特別注意測試結(jié)果的重復(fù)性，以獲得準(zhǔn)確的結(jié)果或滿足標(biāo)準(zhǔn)的要求。例如，GB/ T5009.60-2003《食品包裝用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》中規(guī)定，在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得差過算術(shù)平均值的10%。

2 儀器自動測試法

通過對整個試驗過程的分析，我們發(fā)現(xiàn)蒸發(fā)殘渣試驗結(jié)果準(zhǔn)確性的影響因素主要來自操作過程中的隨機誤差，這種誤差是無法完全預(yù)料并控制的，是必然存在的。而采用儀器自動測試法，則解決了烘干、干燥、稱重等試驗過程中人為操作的誤差，且確保了試樣重量測試過程一直處于相對平穩(wěn)的環(huán)境中，避免了試驗環(huán)境對試驗結(jié)果的影響。

儀器自動測試法的測試原理與人工測試法相同，目前在業(yè)內(nèi)已有所應(yīng)用，例如濟南蘭光機電技術(shù)有限公司的ERT-01蒸發(fā)殘渣恒重儀，測試精度可達0.3mg，控溫范圍100～130℃，可在高溫條件下直接稱量，避免了冷卻過程中各因素造成的影響。該儀器可以一次性測試1～8件試樣，可將空白模擬液與樣品同時檢測，既解決了空白試驗耗費工時的問題，又使空白試驗與測試樣品在同一條件下檢測，增加了檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。

二 蒸發(fā)殘渣檢測實例

試驗樣品：三邊封口牛奶袋（材料PE黑白膜）。用清水清洗袋內(nèi)5次，再用蒸餾水沖洗3次，晾干備用。

測試依據(jù)：GB/T5009.60-2003《食品包裝用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》。

模擬液：根據(jù)GB/T5009.60-2003，本次試驗采用4%乙酸（60℃，2h）、正己烷（常溫，2h）和65%乙醇（常溫，2h）作為模擬液。由于實際使用中只有袋內(nèi)側(cè)接觸牛奶，如整體取樣浸泡，則袋外表面也會有物質(zhì)遷移進模擬液，使檢測結(jié)果偏高，因此，本次試驗不按面積取樣，而是將模擬液倒入樣品內(nèi)進行浸泡，使模擬液與樣品內(nèi)側(cè)充分接觸。模擬液加至袋內(nèi)容積2/3～4/5。

儀器設(shè)備：濟南蘭光機電技術(shù)有限公司ERT-01蒸發(fā)殘渣恒重儀、常州諾基儀器有限公司超級恒溫油槽。

準(zhǔn)備工作：將ERT-01的試驗杯用清水沖洗干凈，擦拭晾干備用。

正己烷蒸發(fā)殘渣測試：將5個牛奶袋放置在干凈燒杯內(nèi)（燒杯作用為防止牛奶袋中液體灑溢），將正己烷模擬液倒入牛奶袋中，在室溫浸泡2小時。

乙醇蒸發(fā)殘渣測試：將5個牛奶袋放置在干凈燒杯內(nèi)（燒杯作用為防止牛奶袋中液體灑溢），將65%乙醇模擬液倒入牛奶袋中，在室溫浸泡2小時。

乙酸蒸發(fā)殘渣測試：根據(jù)GB/T 5009.60-2003的規(guī)定，將裝有4%乙酸模擬液的5個牛奶袋分別放于恒溫油槽中在60℃的溫度下加熱2小時。

測試步驟：三類模擬液的測試步驟相同，下文介紹測試步驟不再區(qū)分模擬液種類。endprint

首先進行空杯試驗，將試驗杯放入試驗腔內(nèi)，保持試驗杯水平，用手將試驗杯輕輕放到托盤上，關(guān)好玻璃密封門和外罩，稱量ERT蒸發(fā)殘渣恒重儀自帶試驗杯的重量。

然后，取150mL浸泡液分別倒入ERT-01的5個試驗杯中。同時，分別取150mL模擬液原液倒入3個試驗杯作為空白試驗。

將8個試驗杯放入恒溫油槽加熱至水分蒸發(fā)掉大部分后，再將試驗杯放入ERT-01的試驗腔中。

設(shè)置試驗溫度為105℃，稱重間隔為1小時。試驗?zāi)Ｊ讲捎貌钪的Ｊ?，差值量設(shè)定為0.3mg，即兩次稱量的重量相差不大于0.3mg時即認(rèn)為樣品已恒重。將裝有模擬液原液的試驗杯設(shè)置為參考杯，裝有樣品的試驗杯設(shè)置為試驗杯。開啟試驗，儀器自動進行烘干、稱量并判定，當(dāng)達到恒重時自動計算蒸發(fā)殘渣量。

經(jīng)測試，本次樣品的蒸發(fā)殘渣量為 4%乙酸8.556mg/L、正己烷6.279mg/L、65%乙醇11.332mg/L。

結(jié)果判定：根據(jù)GB 9683-88《復(fù)合食品包裝袋衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》的要求，4%乙酸、正己烷（常溫，2h）和65%乙醇（常溫，2h）的蒸發(fā)殘渣量均不得超過30mg/L，因此，本樣品符合國家規(guī)定。然而，根據(jù)張雅君《與乳制品接觸時間對包裝材料蒸發(fā)殘渣值的影響》研究，包裝材料蒸發(fā)殘渣指標(biāo)會隨著與內(nèi)容物接觸時間的增加而有所變化，其所研究的各類包裝材料4%乙酸指標(biāo)隨著與所包乳制品接觸時間的增加而下降，而正己烷和65%乙醇指標(biāo)則隨著與所包乳制品接觸時間的增加而上升。因此，企業(yè)在對包材的蒸發(fā)殘渣量檢測監(jiān)控時，應(yīng)將貨架期列為考量因素之一，以對包材蒸發(fā)殘渣指標(biāo)有全面的把控。

結(jié)語

在當(dāng)前食品安全逐漸上升為食品檢測重點的時代，食品接觸材料對食品安全的影響也成為了各食品廠商及消費者關(guān)注的焦點，與此同時，蒸發(fā)殘渣也被列為各國食品接觸材料市場準(zhǔn)入及出口包裝材料的重點檢測項目，在各行業(yè)新聞中，經(jīng)常能看到各種食品接觸材料因蒸發(fā)殘渣不合格被曝光、扣留或退回的消息。

為防止在加工、儲藏過程中由食品接觸材料向食品遷移的有毒有害物質(zhì)逐漸積累而影響人體健康，各包材供應(yīng)商、食品生產(chǎn)加工企業(yè)應(yīng)嚴(yán)格控制材料生產(chǎn)工藝，盡量減少有毒有害物質(zhì)用量，并將蒸發(fā)殘渣作為食品接觸材料常規(guī)檢測項目，這樣企業(yè)才能在對食品安全高度警惕的市場中長期生存與發(fā)展。endprint