摘要：采用硝酸作為消解劑對樣品進(jìn)行微波消解，利用ICP-AES同時測定廣西欽州出口養(yǎng)殖對蝦中的Hg、As、Pb、Cd等15種元素。通過加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)與方法精密度計(jì)算，驗(yàn)證了該方法所得數(shù)據(jù)的可靠性，各元素測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.11%～3.83%之間，加標(biāo)回收率在92.0%～110.0%之間。結(jié)果顯示，與常規(guī)單一檢測法相比，本法高效簡便、靈敏準(zhǔn)確，適合常規(guī)檢測。

關(guān)鍵詞：欽州 出口南美對蝦 微波消解 電感耦合等離子體-原子發(fā)射光譜法

中圖分類號：O655.1+1 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1672-5336（2015）08-0000-00

Abstract： Determination of fifteen elements in Qinzhou export Penaeus vannamei were studied by ICP-AES after digested by HNO3 in microwave system. The determination results showed the method was sensitive and accurate. The reliability of analytical data was checked by additional standard recovery test and method precision. Recoveries of the method for these elements were in the range of 92.0%～110.0%， with the RSD≤3.83%（n=5）. Compared with the commonly used single-element analytical techniques， the proposed method has the advantages of more efficient and accurate.

Key words： Qinzhou； Export penaeus vannamei； Microwave digestion； ICP-AES

1 引言

欽州生產(chǎn)對蝦歷史悠久，在國內(nèi)外市場上久負(fù)盛名。近年來，欽州對蝦養(yǎng)殖業(yè)的不斷擴(kuò)大，極大地推動了欽州地區(qū)的經(jīng)濟(jì)發(fā)展，特別是對蝦出口量的逐年增長，更帶動了北部灣沿海地區(qū)育苗、餌料生產(chǎn)、冷藏加工等相關(guān)產(chǎn)業(yè)鏈的同步發(fā)展。

然而隨著國外食品安全壁壘的越筑越高，美國、歐盟等國對進(jìn)口水產(chǎn)品提出了極為苛刻的檢測要求，及時掌握并嚴(yán)格控制我國出口對蝦中Hg、As、Pb、Cd等多種元素指標(biāo)就顯得尤為重要。本文采用的微波消解手段，結(jié)合電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜分析技術(shù)（ICP-AES）測定欽州出口對蝦中Hg、As、Pb、

Cd等15種元素的含量[1-4]，實(shí)現(xiàn)了多元素的同時快速測定，縮短了檢測周期，且靈敏度高，準(zhǔn)確性好，方法的檢出限、精密度以及加標(biāo)回收均取得了令人滿意的結(jié)果，這為科學(xué)評價(jià)欽州出口對蝦提供了技術(shù)支持。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑

iCAP6300全譜直讀等離子發(fā)射光譜儀（美國熱電）；Mars5微波消解儀（美國CEM）；美國ELGA CLASSIC UVF超純水儀。

Hg、As、Pb、Cd、Cr、Cu、Se、Fe、Zn、Mn、Ni、Co、Sr、Ti、Bi的單元素國家標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度均為1000 mgL-1）；超純水（18.2MΩcm）；HNO3 、H2O2均為GR級。

樣品取自5家欽州出口對蝦企業(yè)的養(yǎng)殖基地。

2.2 測定方法

2.2.1 樣品前處理

將對蝦洗凈，去頭、去皮、去腸腺后取肌肉，分別攪細(xì)，勻漿。稱取0.5 g試樣（精確至0.0001g）于消解罐中，加入8 mL HNO3，經(jīng)微波消解后，取出，于可調(diào)式電熱板上趕酸后，轉(zhuǎn)移并用超純水定容于l0 mL容量瓶中。微波消解儀設(shè)定統(tǒng)一的升溫程序：10℃min-1的升溫速度從室溫升至100℃保持溫度5min，而后10℃min-1升溫速度升至140℃保持溫度5min，最后以同樣速度升至180℃保持溫度20min。

2.2.2 混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制

使用Hg、As、Pb、Cd、Cr等15種元素的系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液用標(biāo)準(zhǔn)儲備液按10.0、5.0、1.0、0.1mgL-1濃度梯度配置，用1%的HNO3溶液作定容介質(zhì)。

2.2.3 樣品測定

對儀器工作參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化，最佳工作條件下繪制各元素校準(zhǔn)曲線，對樣品進(jìn)行測定，每個樣品重復(fù)測定5次。等離子發(fā)射光譜儀的工作參數(shù)：RF功率為1150W，輔助氣流速為0.5 Lmin，觀測高度為15mm， 沖洗泵速和分析泵速為50 rmin，沖洗時間為30s，積分時間為長波15s短波5s。

3 結(jié)果與討論

3.1樣品前處理方法討論

相較傳統(tǒng)的開放式干法、濕法消化，微波消解法是目前樣品前處理最有效的方法，它簡便、高效、消耗試劑少、空白值低、污染小、準(zhǔn)確性高，現(xiàn)已用于多種領(lǐng)域樣品的處理[5-7]。

3.2各元素分析線及對應(yīng)線性范圍和檢出限

在ICP-AES中，干擾元素的響應(yīng)值較高時，干擾會較強(qiáng)烈。本試驗(yàn)中，綜合儀器信號強(qiáng)度、干擾情況和穩(wěn)定性等，選擇了干擾少、精密度好的分析譜線，見表1。采用5個混合標(biāo)準(zhǔn)溶液點(diǎn)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，連續(xù)測定空白溶液11次，以其結(jié)果的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差作為檢出限。由結(jié)果可知，方法檢出限在0.0001～0.007μgmL-1之間，各元素相關(guān)系數(shù)均大于0.9981。

3.3方法精密度與回收率實(shí)驗(yàn)

按照上述樣品前處理方法和儀器工作條件，任取其中一個樣品，對該樣品連續(xù)測定5次，得到的各元素的RSD在1.11%～3.83%之間，同時為考查試驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度，在該樣品中分別加入各元素一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按上述試驗(yàn)方法進(jìn)行回收率測定，得到的加標(biāo)回收率均在92.0%～110.0%之間（見表2），說明結(jié)果的準(zhǔn)確度較高。

3.4樣品測定結(jié)果

按照試驗(yàn)方法，分別測定5個樣品中的Hg、As、Pb、Cd、Cr、Cu、Se、Fe、Zn、Mn、Ni、Co、Sr、Ti、Bi含量，每個樣品平行測定3次，取平均值，測定結(jié)果見表3。

4 結(jié)語

（1）實(shí)驗(yàn)建立了欽州出口對蝦中Hg、As、Pb、Cd等 15種元素的微波消解ICP-AES分析方法。該方法實(shí)現(xiàn)了多元素的同時快速測定，且靈敏度高，準(zhǔn)確性好，方法的檢出限、精密度以及加標(biāo)回收均取得了令人滿意的結(jié)果，這為科學(xué)評價(jià)欽州出口對蝦提供了技術(shù)支持。

（2）從實(shí)驗(yàn)結(jié)果來看，對蝦產(chǎn)品中As、Pb、Cr、Hg、Cd、Cu 6種有毒元素的含量，均符合NY 5073-2001“無公害食品 水產(chǎn)品中有毒物質(zhì)限量”中As（總砷）≤0.5mgkg-1、Pb≤0.5mgkg-1、Cr≤2.0mgkg-1、Hg≤0.5 mgkg-1、Cd≤0.5mgkg-1和Cu≤50mgkg-1的要求，說明出口對蝦安全可靠。

（3）對蝦產(chǎn)品中還富含Se、Fe、Zn、Mn、Ni、Co、Sr、Ti、Bi 9種微量元素，其中Fe的含量最高，Zn、Sr、Mn含量次之，Ni、Ti、Se、Bi、Co含量較少?，F(xiàn)代醫(yī)學(xué)證明，微量元素對人體健康、生長發(fā)育和防病治病有著密切的關(guān)系[8-9]，如Fe是骨髓造血系統(tǒng)的主要原料；Sr能影響神經(jīng)肌肉的興奮性和骨骼的生長發(fā)育；Se能防御某些金屬的毒性作用；Co參與構(gòu)成VB12，具有防止貧血的功能等。這些正是蝦肉具有食用和藥用價(jià)值最有力的科學(xué)依據(jù)。

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收稿日期：2015-04-02

作者簡介：覃麗霞（1981—），女，漢族，廣西浦北人，碩士研究生，工程師，現(xiàn)就職于廣西壯族自治區(qū)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院，主要從事食品、化工品、危險(xiǎn)化學(xué)品等檢測。