摘要：采用兩種不同的方法（GPC法和甲醇冷凍法）對(duì)食用油進(jìn)行前處理，GC-MS測(cè)定DBP含量，樣品測(cè)定及加標(biāo)回收結(jié)果顯示：利用甲醇冷凍法測(cè)定食用油中的DBP在穩(wěn)定性強(qiáng)、回收率方面優(yōu)于GPC法。

關(guān)鍵詞：食用油 鄰苯二甲酸二丁酯（DBP） 前處理

中圖分類號(hào)：TS201 6 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672-5336（2015）08-0000-00

塑化劑（Plasticizer），或稱增塑劑、可塑劑，是一種增加材料的柔軟性或使材料液化的添加劑。有專家認(rèn)為在國(guó)內(nèi)，人體攝入塑化劑的最大來(lái)源是食用油，而食用油中的塑化劑通常為塑料桶遷移到食用油中。食品中塑化劑的檢測(cè)目前主要有兩種方法，一種為國(guó)標(biāo)GB/T21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》，一種為出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SN/T3147-2012，通過(guò)探討兩種不同前處理方法對(duì)食用油中塑化劑檢測(cè)的準(zhǔn)確性的影響，為今后測(cè)定尋找適宜的前處理方法。

1材料與方法

1.1 儀器和試劑

儀器：Agilent GC-MS（7890A+5975C）；美國(guó)J2公司全自動(dòng)凝膠色譜儀（GPC），柱型C0785-04；漩渦震蕩儀（IKA，Genius 3）；氮吹儀（SA科技，MTN-2800D）；純水儀（美國(guó)Millipore公司）；

試劑：鄰苯二甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)品（O2Si，1000mg/l，1ml），乙酸乙酯、環(huán)己烷、甲醇、乙腈、正己烷（色譜純，Henewell公司），配制乙酸乙酯+環(huán)己烷（50+50）；

所有玻璃用具丙酮浸泡過(guò)夜，自來(lái)水、超純水沖洗干凈，220°C烘2小時(shí)，備用。

1.2 全自動(dòng)凝膠色譜濃縮儀（GPC）條件

（1）凈化條件 0-10min，流出；10-30min，收集；30-35min，清洗；

（2）濃縮條件 三個(gè)模塊加熱溫度（°C）和真空度（Torr）分別為40，220；55，220；55，220。正己烷定容至2.0ml。

1.3氣相色譜質(zhì)譜條件

進(jìn)樣口溫度250°C；不分流進(jìn)樣；恒流，流速1ml/min；程序升溫：60°C，1min； 20°C/min，220°C，1min；5°C/min，280°C，4min；輔助加熱器：280°C；溶劑延遲：8min；SIM掃描（121，149，205，223）定量。

1.4標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

（1）標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 將1000mg/l，1ml標(biāo)準(zhǔn)溶液倒入100.0ml容量瓶中，用正己烷潤(rùn)洗三次，一并倒入容量瓶中，正己烷定容至刻度，此溶液為10.0mg/l。

（2）標(biāo)準(zhǔn)使用液 分別取上述標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，逐級(jí)稀釋，使最終濃度分別為：0.05mg/l、0.1mg/l、0.2mg/l、0.5mg/l、1mg/l、5mg/l

1.5 前處理方法

方法1：精確稱取1.000g食用油樣品于10.0ml進(jìn)樣瓶中，用玻璃移液管加入10.0ml乙酸乙酯+環(huán)己烷（50+50），漩渦混勻，做6個(gè)平行。在樣品中加入1mg/l標(biāo)準(zhǔn)品1.0ml，混勻，做6個(gè)平行。另直接加入10.0ml乙酸乙酯+環(huán)己烷（50+50）為空白樣，做3個(gè)平行。上GPC凈化濃縮（收集流分10-30min），上機(jī)測(cè)定。

方法2：精確稱取1.000g食用油樣品于10.0ml進(jìn)樣瓶中，用玻璃移液管加入10.0ml乙腈，漩渦2min，離心，取上清液。重復(fù)提取兩次，合并上清液。氮吹至近干，加入1.0ml甲醇，-20°C冷凍過(guò)夜，離心，取上清液，上機(jī)測(cè)定。樣品做6個(gè)平行，空白做3個(gè)平行，樣品加標(biāo)（在樣品中加入1mg/l標(biāo)準(zhǔn)品1.0ml，混勻）做6個(gè)平行。

2 結(jié)果與討論

2.1全自動(dòng)凝膠色譜濃縮儀（GPC）條件的確定

將標(biāo)準(zhǔn)品加入玉米油中，通過(guò)譜圖大致確定目標(biāo)物DBP的從凝膠柱的流出時(shí)間為10-25分鐘。進(jìn)行分段（（8-10min，10-15min，15-20min，20-25min）收集，上機(jī)檢測(cè)，確定GPC的收集時(shí)間為10-20min。

2.2空白試驗(yàn)

方法1的空白空白很高，達(dá)到了0.353mg/kg，超過(guò)了我國(guó)對(duì)DBP的限量值。可能主要原因?yàn)镚PC的管路都是用塑料制成，在儀器運(yùn)行過(guò)程中發(fā)生了遷移。方法2的空白只有0.0493mg/kg，可以忽略。

2.3精密度試驗(yàn)

利用方法1和方法2分別對(duì)同一種樣品進(jìn)行前處理各6次，據(jù)測(cè)定結(jié)果計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，從表1可以看出方法2標(biāo)準(zhǔn)偏差小于方法1標(biāo)準(zhǔn)偏差且具有顯著差異。

2.4加標(biāo)回收率試驗(yàn)

在同一樣品中加入1mg/l標(biāo)準(zhǔn)使用液1.0ml，分別利用方法1和方法2進(jìn)行前處理，在相同條件下做3次平行測(cè)定，計(jì)算回收率，結(jié)果見表1。表1可見，方法2樣品回收率為97%-110%優(yōu)于方法1的回收率50%-140%。

3 結(jié)語(yǔ)

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：利用方法2進(jìn)行前處理在穩(wěn)定性、回收率方面都優(yōu)于方法1。建議在測(cè)定食用油中的DBP時(shí)用方法2進(jìn)行前處理。

參考文獻(xiàn)

[1]曹九超，金青哲.食用油中塑化劑的污染途徑及方法的研究[J].中國(guó)油脂，2013，5.

[2]吳麗麗.鄰苯二甲酸酯類增塑劑的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀分析[J].塑料工業(yè)，2011，39.

[3]GB/T21911-2008 《食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》.

[4]SN/T3147-2012 《出口食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》.

收稿日期：2015-04-08

作者簡(jiǎn)介：房俊芳（1979—），女，河北邯鄲人，碩士研究生，助理工程師，研究方向：食品檢測(cè)。