陳家莉

（安順市環(huán)境監(jiān)測站，貴州 安順 561000）

水中氨氮含量超標(biāo)會(huì)帶來很多危害，因此對(duì)它的檢測非常重要。納氏試劑分光光度法是國家環(huán)保局推薦的檢測污水中氨氮含量的方法之一。由于檢測簡單，被很多企業(yè)以及監(jiān)測部門所應(yīng)用，但在實(shí)際實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，空白值、反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)于氨氮測定結(jié)果有著較大誤差。

1 實(shí)驗(yàn)主要內(nèi)容

1.1 原理。污水中氨氮與納氏試劑會(huì)發(fā)生顯色反應(yīng)，會(huì)生成淡紅棕色化合物，將該化合物在紫外分光光度計(jì)的波長420nm處作比色可測得其吸光度值，此值與氨氮的含量成正比，由此可算出所測氨氮含量。本法最低檢出濃度為0.025mg/L，測定上限為2mg/L。

1.2 儀器。紫外可見分光光度計(jì)

1.3 試劑的配制。配制試劑時(shí)必須使用無氨水，要配制的試劑包括納氏試劑、酒石酸鉀鈉溶液（500g/L）、氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液（1mg/ml）、氨氮標(biāo)準(zhǔn)工作液（10ug/ml），配制時(shí)要注意：配制標(biāo)準(zhǔn)貯備液時(shí)所用NH4Cl須經(jīng)100℃烘箱干燥，而配制標(biāo)準(zhǔn)工作液必須在臨用前配制。

1.4 測定步驟

1.4.1 水樣預(yù)處理：若水樣污濁，可采用絮凝沉淀和預(yù)蒸餾的方法處理水樣。

1.4.2 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：首先，用1根10mL的移液管于8個(gè)干凈的50mL比色管中，按順序加入0、0.5、1、2、4、6、8、10（單位mL）的氨氮標(biāo)準(zhǔn)工作液，對(duì)應(yīng)其中氨氮量分別為0、5、10、20、40、60、80、100（單位μg），用無氨水定容到50mL。其次，加入1mL酒石酸鉀鈉溶液和1mL納氏試劑溶液，搖勻后靜放10分鐘。最后，將分光光度計(jì)波長調(diào)到420nm處，用光程2cm的比色皿，先用純水測量得其比色皿誤差，之后依次將8個(gè)比色管里的溶液進(jìn)行比色。將減掉空白后的吸光度值設(shè)為縱坐標(biāo)（y軸），與其對(duì)應(yīng)的氨氮量（μg）設(shè)為橫坐標(biāo)（x軸），可繪出標(biāo)準(zhǔn)曲線，由此可得出曲線的a、b、r值。

1.4.3 水樣的測定。若是清潔水樣，直接取50mL，若是有懸浮物或色度干擾的水樣，取經(jīng)預(yù)處理的水樣50mL，按與校準(zhǔn)曲線相同的方法測量吸光度。

1.4.4 空白值的測定：用無氨水來代替水樣，按照測樣品的步驟來進(jìn)行測定。

1.5 氨氮含量計(jì)算。用水樣測得的吸光度值A(chǔ)減去空白的吸光度值A(chǔ)0，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上可查得氨氮含量（mg），按下式計(jì)算可得出氨氮濃度：

氨氮（N，mg/L）=m/V×1000

式中：

m-從標(biāo)準(zhǔn)曲線查得的氨氮含量，mg；

V-所取水樣體積，mL。

2 影響因素分析研究

2.1 空白吸光度值（A0）的影響。在整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中必須使用無氨水，而且最好是使用新鮮的無氨水，因?yàn)殚L時(shí)間放在實(shí)驗(yàn)室蒸餾瓶中的無氨水，若實(shí)驗(yàn)室環(huán)境空氣中有氨或銨鹽會(huì)使其受到一定污染，使用后將會(huì)導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)空白值（A0）偏高，本實(shí)驗(yàn)對(duì)空白值（A0）有一定的范圍要求，其濃度應(yīng)比該納氏試劑比色法的最低檢出濃度低，吸光度值A(chǔ)0≤0.030。

2.2 藥品純度的影響。在配制試劑時(shí)要用到的藥品有酒石酸鉀鈉、碘化鉀、二氯化汞、氫氧化鉀、碘化汞、氫氧化鈉等等。其中對(duì)檢測影響比較大的藥品為酒石酸鉀鈉和二氯化汞，這兩種藥品的純度達(dá)不到標(biāo)準(zhǔn)，會(huì)引起所測水樣渾濁造成吸光度值偏高。

2.3 納氏試劑的配制的影響。納氏試劑主要有兩種：二氯化汞－碘化鉀－氫氧化鉀溶液（HgCl2-KI-KOH）和碘化汞－碘化鉀－氫氧化鈉（HgI2-KI-NaOH）溶液，根據(jù)反復(fù)實(shí)驗(yàn)，第一種配制方法HgCl2與KI的配比對(duì)納氏試劑顯色反應(yīng)的靈敏度有比較大的影響，配比為HgCl2：KI=2.3：5時(shí)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果最佳。第二種配制方法中也要嚴(yán)格控制好HgI2和KI的比例，而且靜置后產(chǎn)生的沉淀要除去。通過做對(duì)比實(shí)驗(yàn)，結(jié)果顯示：兩種配制方法所測出的樣品的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)偏差均在所要求的范圍內(nèi)，第二種配制方法測出的偏差微大但還是在要求范圍里。

2.4 顯色反應(yīng)時(shí)間的影響?！端蛷U水監(jiān)測分析方法〈第四版〉增補(bǔ)版》中有說明，該分析方法的顯色反應(yīng)時(shí)間應(yīng)為10min，通過實(shí)驗(yàn)，我們發(fā)現(xiàn)顯色反應(yīng)時(shí)間的長短對(duì)顯色有一定的影響，要準(zhǔn)確測定必須掌握好顯色時(shí)間。經(jīng)過實(shí)驗(yàn)得出：10～20min溶液顯色最穩(wěn)定，這段時(shí)間比色結(jié)果基本一樣，0～10min，顯色不完全，比色較10～20min的結(jié)果低，20min之后，有的顯色較之前加深，造成吸光度值偏高。

2.5 實(shí)驗(yàn)室環(huán)境溫度的影響。通過我們實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，實(shí)驗(yàn)室環(huán)境溫度需在20～30℃比較合適，溫度達(dá)不到容易導(dǎo)致顯色渾濁，造成吸光度值偏高，因此實(shí)驗(yàn)室應(yīng)裝空調(diào)恒溫。

結(jié)語

綜上所述，我們?cè)谟眉{氏試劑分光光度法測定水中氨氮時(shí)必須要注意的影響因素有以下幾點(diǎn)：①整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程必須使用當(dāng)天制備的無氨水，以降低空白的吸光度值（A0）。②購買配制各種試劑所需的合格藥品，對(duì)藥品純度有要求的一定要達(dá)到。③掌握好納氏試劑的配制原理及要領(lǐng)，正確配制好試劑，因?yàn)檫@是這個(gè)分析實(shí)驗(yàn)非常重要的顯色試劑。④顯色時(shí)間決定生成物的穩(wěn)定性，應(yīng)控制好顯色時(shí)間，應(yīng)在最穩(wěn)定時(shí)間內(nèi)做完所有樣品的比色，以測得最佳吸光度值。⑤水樣預(yù)處理、試劑存放、實(shí)驗(yàn)環(huán)境溫度、實(shí)驗(yàn)容器清洗等都需要引起重視。在用該方法測定氨氮的過程中影響因素很多，我們一定要全面的掌握實(shí)驗(yàn)中每一個(gè)細(xì)節(jié)，盡可能做到精確無誤。

[1]HJ535-2009，水質(zhì)氨氮的測定納氏試劑分光光度法[S].北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2010.

[2]水和廢水監(jiān)測分析方法（第四版）[M].北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2002.

[3]周秋心.氨氮測定過程中有關(guān)問題的探討[J].化學(xué)工程與裝備，2009（06）.