張梅

(安順市環(huán)境監(jiān)測(cè)站,貴州安順 561000)

四-氨基安替比林的提純方法選擇

張梅

(安順市環(huán)境監(jiān)測(cè)站,貴州安順 561000)

在測(cè)定水中揮發(fā)酚時(shí),試劑空白值往往偏高,其原因在于顯色劑四-氨基安替比林的純度。通過幾種方法的分析比較,優(yōu)選出三氯甲烷萃取法作為四-氨基安替比林的提純方法,并對(duì)提純效果進(jìn)行了驗(yàn)證。

空白值 提純 三氯甲烷

1 提純方法

1.1 活性炭脫色法

將2g經(jīng)150～170℃烘烤2h以上進(jìn)行活化的粒狀活性炭加入100ml配制好的四-氨基安替比林溶液中，用玻璃棒充分?jǐn)嚢?，靜置片刻后用濾紙過濾，收集濾液。

1.2 硅鎂型吸附劑吸附法

將10g硅鎂型吸附劑(弗羅里硅土，60～100目，600℃烘制4h)加入100ml配制好的四-氨基安替比林溶液中，攪拌靜置片刻后過濾，收集濾液。

1.3 乙醇浸洗法

加入95%乙醇約20ml于20g四-氨基安替比林中，攪拌后將溶液連同晶體過濾，繼續(xù)少量多次用乙醇浸洗濾紙上的晶體直至呈淡黃色，自然晾干后，置于干燥器內(nèi)避光保存。

1.4 苯洗法

加約10倍量的苯于四-氨基安替比林中，充分?jǐn)嚢韬髮⑷芤哼B同沉淀過濾，再用少量苯洗至濾液為淡黃色為止，待沉淀自然晾干后，置于干燥器內(nèi)避光保存。

1.5 三氯甲烷萃取法

稱取2.5g四-氨基安替比林配制成100ml溶液，倒入250ml分液漏斗中，視四-氨基安替比林被氧化的程度一般用約10～15ml三氯甲烷分2～3次萃取，充分振搖靜置分層后，棄去有機(jī)相，收集水相置于冰箱中保存。

2 實(shí)驗(yàn)與討論

2.1 試劑空白值的比較

用未提純和經(jīng)上述五種提純方法制備的四-氨基安替比林測(cè)定三組試劑空白值(批樣)，結(jié)果見表1。

在萃取比色法中規(guī)定，試劑空白以三氯甲烷為參比的吸光度應(yīng)在0.10以下。從上表可見，活性炭脫色法、乙醇浸洗法、苯洗法的提純效果達(dá)不到要求，而硅鎂型吸附劑提純后的空白值接近于規(guī)定值，這種方法也不適合，只有三氯甲烷萃取法能顯著地降低試劑空白值，且吸光度很穩(wěn)定。

表1 不同提純法試劑空白值比較

表2 標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定結(jié)果

表3 加標(biāo)回收率測(cè)定結(jié)果

2.2 校準(zhǔn)曲線的繪制及檢驗(yàn)

用三氯甲烷萃取法制備的四-氨基安替比林溶液繪制校準(zhǔn)曲線得回歸方程：y=0.0421x+0.0010，其中：斜率b=0.0421，截距a=0.0010，相關(guān)系數(shù)r=0.9995。

2.2.1 線性檢驗(yàn)

分光光度法一般要求相關(guān)系數(shù)｜r｜≥0.9990，上表繪制的校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)為0.9995，對(duì)其作顯著性檢驗(yàn)，計(jì)算得：t=77.43，此處為正相關(guān)，用單側(cè)檢驗(yàn)，查表得t0.01(6)=3.14，t=77.43＞＞t0.01(6)=3.14，所以相關(guān)有非常顯著意義。

2.2.2 截距檢驗(yàn)

取95%的置信水平，將截距a與0作t檢驗(yàn)。

n=8，a=0.0010，r=0.9995，通過計(jì)算得：x=5.1875，S(xx)=0.3445，S(yy)=0.3603，剩余標(biāo)準(zhǔn)差s=0.0077，統(tǒng)計(jì)量t=0.015，查t分布表得臨界值t0.05(6)=2.447，t=0.015＜ t0.05(6)=2.447，故截距a與0無顯著性差異，即可認(rèn)為校準(zhǔn)曲線通過原點(diǎn)，其回歸方程的計(jì)算結(jié)果準(zhǔn)確度高。

2.3 精密度試驗(yàn)

對(duì)編號(hào)200334的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行揮發(fā)酚的測(cè)定，結(jié)果見表2。

由上表計(jì)算出六組標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度均值x=46.6ug/l，標(biāo)準(zhǔn)偏差s=1.54，變異系數(shù)CV=3.3%，精密度較好，能準(zhǔn)確測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

2.4 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

從1.00ug/ml濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液中取高、中、低三個(gè)不同的濃度值作加標(biāo)回收率測(cè)定，每個(gè)濃度作兩個(gè)平行樣，結(jié)果見表3。

三個(gè)不同濃度的加標(biāo)回收率范圍在92.6%～107.3%之間，回收較好，完全滿足方法的要求。

3 結(jié)語

通過對(duì)試劑空白值的測(cè)定、校準(zhǔn)曲線的繪制和檢驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定以及加標(biāo)回收率的檢驗(yàn)，結(jié)果均符合水中揮發(fā)酚測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法要求，說明用三氯甲烷萃取提純顯色劑四-氨基安替比林可有效降低試劑空白，應(yīng)用于實(shí)際工作中是切實(shí)可行的。

[1]《水質(zhì)揮發(fā)酚的測(cè)定4-氨基安替比林分光光度法》(HJ 503-2009).

[2]環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證手冊(cè)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社.