孫長(zhǎng)恩等

摘要：采用HP-5MS毛細(xì)管柱和FID檢測(cè)器，建立了同時(shí)測(cè)定農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑中隱性成分四氟苯菊酯、烯丙菊酯、氯氟醚菊酯、聯(lián)苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯、S-氰戊菊酯、溴氰菊酯等9種擬除蟲(chóng)菊酯的氣相色譜分析方法。9種擬除蟲(chóng)菊酯的標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于0.03，變異系數(shù)小于3.0%，線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)均大于0.999；9種擬除蟲(chóng)菊酯成分5個(gè)水平的添加回收率為95.5%～107.5%。該法分離效果好、準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性好且操作簡(jiǎn)單快速。

關(guān)鍵詞：擬除蟲(chóng)菊酯；隱性成分；氣相色譜

中圖分類(lèi)號(hào)： S482.3+5 文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A 文章編號(hào)：1002-1302（2014）04-0273-02

收稿日期：2013-08-13

作者簡(jiǎn)介：孫長(zhǎng)恩（1970—），男，江蘇徐州人，碩士，高級(jí)工程師，從事農(nóng)藥產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)及全分析工作。 Tel：（025）84470312；E-mail：sunchangen@hotmail.com。近年來(lái)，一些農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)為了盡快使自制產(chǎn)品在同類(lèi)產(chǎn)品中脫穎而出，獲得更高效益，隨意添加隱性成分現(xiàn)象比較嚴(yán)重。生產(chǎn)商根據(jù)不同產(chǎn)品，針對(duì)不同使用目的，添加不同隱性成分，使其產(chǎn)品在防止同類(lèi)害蟲(chóng)時(shí)，顯示出比未添加隱性成分產(chǎn)品的“良好效果”[1]。部分農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)在農(nóng)藥中以增效劑名義加入另外一種農(nóng)藥的違規(guī)現(xiàn)象，特別是在全面禁止使用甲胺磷等高毒農(nóng)藥后出現(xiàn)一個(gè)較為突出的新問(wèn)題，它可能成為現(xiàn)在或?qū)?lái)農(nóng)產(chǎn)品安全重大隱患和農(nóng)藥管理的一個(gè)盲點(diǎn)[2]。在農(nóng)藥中任意添加其他農(nóng)藥成分，不但違反了《農(nóng)藥管理?xiàng)l例》，更有可能對(duì)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)安全和病蟲(chóng)害治理產(chǎn)生重大隱患，甚至嚴(yán)重干擾我國(guó)農(nóng)業(yè)重大生物災(zāi)害的防控行動(dòng)。

為了維護(hù)廣大消費(fèi)者利益，保持農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑可持續(xù)發(fā)展，近兩年國(guó)家有關(guān)部門(mén)在實(shí)施農(nóng)藥國(guó)家監(jiān)督抽查時(shí)對(duì)農(nóng)藥中隱性成分進(jìn)行了檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)部分企業(yè)違規(guī)添加隱性成分。目前，還沒(méi)有相關(guān)農(nóng)藥中隱性成分檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，筆者根據(jù)本實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有條件，經(jīng)過(guò)反復(fù)探索研究、查閱相關(guān)文獻(xiàn)，結(jié)合多次試驗(yàn)結(jié)果，對(duì)常用的9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)品種四氟苯菊酯、烯丙菊酯、氯氟醚菊酯、聯(lián)苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯、S-氰戊菊酯、溴氰菊酯同時(shí)測(cè)定技術(shù)進(jìn)行了研究，建立了9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥同時(shí)測(cè)定的氣相色譜分析方法。本方法具有較好的準(zhǔn)確度與精密度，操作簡(jiǎn)便，適用范圍較廣。

1材料與方法

1.1儀器和試劑

Agilent 7890A 氣相色譜儀：具有氫火焰離子化檢測(cè)器、色譜工作站；丙酮 （分析純），四氟苯菊酯、烯丙菊酯、氯氟醚菊酯、聯(lián)苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯、S-氰戊菊酯、溴氰菊酯，以上標(biāo)樣均由中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院提供，農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑（工商監(jiān)督抽查和國(guó)家監(jiān)督查樣品）。

1.2色譜條件

石英毛細(xì)管色譜柱：HP-5MS （30 m×0.32 mm×0.25 μm）；氣體流速：載氣（N2）2 mL/min，燃?xì)?（H2） 30 mL/min，空氣350 mL/min，氣化溫度260 ℃，檢測(cè)器溫度280 ℃；柱溫：初始溫度150 ℃，保持2 min，6 ℃/min升溫至280 ℃，保持5 min；進(jìn)樣體積1.0 μL；分流比=10 ∶1。

保留時(shí)間：四氟苯菊酯8.0 min、烯丙菊酯10.4 min、氯氟醚菊酯12.6 min、聯(lián)苯菊酯15.8 min、高效氯氟氰菊酯 17.4 min、氯氰菊酯18.4～18.7min、高效氯氰菊酯 20.2 min、S-氰戊菊酯21.6 min、溴氰菊酯22.4 min。典型標(biāo)樣氣相色譜分離見(jiàn)圖1。

1.3分析步驟

1.3.1標(biāo)樣溶液的配制分別準(zhǔn)確稱(chēng)取9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)標(biāo)樣0.03 g（精確至0.000 1 g），用丙酮定容至25 mL容量瓶中，密封搖勻備用。

1.3.2試樣溶液的配制根據(jù)樣品中各化合物的含量，稱(chēng)取適量樣品（精確至0.000 2 g），用丙酮定容至25 mL容量瓶中，密封搖勻備用。

1.3.3測(cè)定在上述色譜條件下，待儀器基線(xiàn)穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰2針標(biāo)樣峰面積的相對(duì)響應(yīng)值變化<1.5%時(shí)，按標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。

2結(jié)果與分析

2.1色譜分離條件的選擇

由于農(nóng)藥各種殺蟲(chóng)劑標(biāo)注有效成分及各種助劑差異較大，特別是乳油產(chǎn)品，成分復(fù)雜，給有效分離9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)產(chǎn)品帶來(lái)一定的困難，同時(shí)分離較多有效成分在氣相色譜填充柱上一般較難實(shí)現(xiàn)，通常采用毛細(xì)管氣相色譜柱。本研究對(duì)象是多組分同時(shí)測(cè)定，根據(jù)各組分物化性質(zhì)的差異，選擇了弱極性氣相色譜石英毛細(xì)管柱進(jìn)行研究。由于本研究9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)產(chǎn)品沸點(diǎn)差別很大，采用恒溫條件難以使9種成分實(shí)現(xiàn)快速有效分離。經(jīng)過(guò)探索試驗(yàn)，在HP-5毛細(xì)管色譜柱上，進(jìn)行了程序升溫條件的優(yōu)化，實(shí)現(xiàn)了多組分的有效分離，排除了其他物質(zhì)的干擾且保留時(shí)間適中、分離度較好，是較為理想的分離條件。

2.2線(xiàn)性相關(guān)性試驗(yàn)

分別準(zhǔn)確稱(chēng)取9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)標(biāo)樣0.05 g（精確至 0.000 1 g） ，用丙酮定容至50 mL容量瓶中，搖勻，得到 1.0 mg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別移取1、3、5、7、10 mL用丙酮定容，搖勻，得到0.1、0.3、0.5、0.7 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

按照試驗(yàn)條件對(duì)0.1、0.3、0.5、0.7、1.0 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)試，以峰面積為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)繪制工作曲線(xiàn)，線(xiàn)性方程、相關(guān)系數(shù)見(jiàn)表1。9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)均具有較好的定量線(xiàn)性關(guān)系。

3結(jié)論

本研究建立的程序升溫石英毛細(xì)管氣相色譜分離條件，可有效分離9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥，分析時(shí)間較短，定量分析方法操作簡(jiǎn)便，并具有良好的線(xiàn)性關(guān)系，精密度與準(zhǔn)確度滿(mǎn)足分析檢驗(yàn)要求，可應(yīng)用于質(zhì)檢機(jī)構(gòu)平時(shí)檢驗(yàn)工作及對(duì)農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品的質(zhì)量監(jiān)督與控制，為保證農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)朝著規(guī)范化發(fā)展提供了技術(shù)支持。

參考文獻(xiàn)：

[1]楊光. 殺蟲(chóng)劑添加隱性成分現(xiàn)象嚴(yán)重[J]. 農(nóng)藥市場(chǎng)信息，2011（20）：13.

[2]章強(qiáng)華，程家安. 應(yīng)關(guān)注農(nóng)藥中摻加隱性成分問(wèn)題[J]. 農(nóng)藥市場(chǎng)信息，2008（2）：40.endprint

摘要：采用HP-5MS毛細(xì)管柱和FID檢測(cè)器，建立了同時(shí)測(cè)定農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑中隱性成分四氟苯菊酯、烯丙菊酯、氯氟醚菊酯、聯(lián)苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯、S-氰戊菊酯、溴氰菊酯等9種擬除蟲(chóng)菊酯的氣相色譜分析方法。9種擬除蟲(chóng)菊酯的標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于0.03，變異系數(shù)小于3.0%，線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)均大于0.999；9種擬除蟲(chóng)菊酯成分5個(gè)水平的添加回收率為95.5%～107.5%。該法分離效果好、準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性好且操作簡(jiǎn)單快速。

關(guān)鍵詞：擬除蟲(chóng)菊酯；隱性成分；氣相色譜

中圖分類(lèi)號(hào)： S482.3+5 文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A 文章編號(hào)：1002-1302（2014）04-0273-02

收稿日期：2013-08-13

作者簡(jiǎn)介：孫長(zhǎng)恩（1970—），男，江蘇徐州人，碩士，高級(jí)工程師，從事農(nóng)藥產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)及全分析工作。 Tel：（025）84470312；E-mail：sunchangen@hotmail.com。近年來(lái)，一些農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)為了盡快使自制產(chǎn)品在同類(lèi)產(chǎn)品中脫穎而出，獲得更高效益，隨意添加隱性成分現(xiàn)象比較嚴(yán)重。生產(chǎn)商根據(jù)不同產(chǎn)品，針對(duì)不同使用目的，添加不同隱性成分，使其產(chǎn)品在防止同類(lèi)害蟲(chóng)時(shí)，顯示出比未添加隱性成分產(chǎn)品的“良好效果”[1]。部分農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)在農(nóng)藥中以增效劑名義加入另外一種農(nóng)藥的違規(guī)現(xiàn)象，特別是在全面禁止使用甲胺磷等高毒農(nóng)藥后出現(xiàn)一個(gè)較為突出的新問(wèn)題，它可能成為現(xiàn)在或?qū)?lái)農(nóng)產(chǎn)品安全重大隱患和農(nóng)藥管理的一個(gè)盲點(diǎn)[2]。在農(nóng)藥中任意添加其他農(nóng)藥成分，不但違反了《農(nóng)藥管理?xiàng)l例》，更有可能對(duì)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)安全和病蟲(chóng)害治理產(chǎn)生重大隱患，甚至嚴(yán)重干擾我國(guó)農(nóng)業(yè)重大生物災(zāi)害的防控行動(dòng)。

為了維護(hù)廣大消費(fèi)者利益，保持農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑可持續(xù)發(fā)展，近兩年國(guó)家有關(guān)部門(mén)在實(shí)施農(nóng)藥國(guó)家監(jiān)督抽查時(shí)對(duì)農(nóng)藥中隱性成分進(jìn)行了檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)部分企業(yè)違規(guī)添加隱性成分。目前，還沒(méi)有相關(guān)農(nóng)藥中隱性成分檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，筆者根據(jù)本實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有條件，經(jīng)過(guò)反復(fù)探索研究、查閱相關(guān)文獻(xiàn)，結(jié)合多次試驗(yàn)結(jié)果，對(duì)常用的9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)品種四氟苯菊酯、烯丙菊酯、氯氟醚菊酯、聯(lián)苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯、S-氰戊菊酯、溴氰菊酯同時(shí)測(cè)定技術(shù)進(jìn)行了研究，建立了9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥同時(shí)測(cè)定的氣相色譜分析方法。本方法具有較好的準(zhǔn)確度與精密度，操作簡(jiǎn)便，適用范圍較廣。

1材料與方法

1.1儀器和試劑

Agilent 7890A 氣相色譜儀：具有氫火焰離子化檢測(cè)器、色譜工作站；丙酮 （分析純），四氟苯菊酯、烯丙菊酯、氯氟醚菊酯、聯(lián)苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯、S-氰戊菊酯、溴氰菊酯，以上標(biāo)樣均由中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院提供，農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑（工商監(jiān)督抽查和國(guó)家監(jiān)督查樣品）。

1.2色譜條件

石英毛細(xì)管色譜柱：HP-5MS （30 m×0.32 mm×0.25 μm）；氣體流速：載氣（N2）2 mL/min，燃?xì)?（H2） 30 mL/min，空氣350 mL/min，氣化溫度260 ℃，檢測(cè)器溫度280 ℃；柱溫：初始溫度150 ℃，保持2 min，6 ℃/min升溫至280 ℃，保持5 min；進(jìn)樣體積1.0 μL；分流比=10 ∶1。

保留時(shí)間：四氟苯菊酯8.0 min、烯丙菊酯10.4 min、氯氟醚菊酯12.6 min、聯(lián)苯菊酯15.8 min、高效氯氟氰菊酯 17.4 min、氯氰菊酯18.4～18.7min、高效氯氰菊酯 20.2 min、S-氰戊菊酯21.6 min、溴氰菊酯22.4 min。典型標(biāo)樣氣相色譜分離見(jiàn)圖1。

1.3分析步驟

1.3.1標(biāo)樣溶液的配制分別準(zhǔn)確稱(chēng)取9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)標(biāo)樣0.03 g（精確至0.000 1 g），用丙酮定容至25 mL容量瓶中，密封搖勻備用。

1.3.2試樣溶液的配制根據(jù)樣品中各化合物的含量，稱(chēng)取適量樣品（精確至0.000 2 g），用丙酮定容至25 mL容量瓶中，密封搖勻備用。

1.3.3測(cè)定在上述色譜條件下，待儀器基線(xiàn)穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰2針標(biāo)樣峰面積的相對(duì)響應(yīng)值變化<1.5%時(shí)，按標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。

2結(jié)果與分析

2.1色譜分離條件的選擇

由于農(nóng)藥各種殺蟲(chóng)劑標(biāo)注有效成分及各種助劑差異較大，特別是乳油產(chǎn)品，成分復(fù)雜，給有效分離9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)產(chǎn)品帶來(lái)一定的困難，同時(shí)分離較多有效成分在氣相色譜填充柱上一般較難實(shí)現(xiàn)，通常采用毛細(xì)管氣相色譜柱。本研究對(duì)象是多組分同時(shí)測(cè)定，根據(jù)各組分物化性質(zhì)的差異，選擇了弱極性氣相色譜石英毛細(xì)管柱進(jìn)行研究。由于本研究9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)產(chǎn)品沸點(diǎn)差別很大，采用恒溫條件難以使9種成分實(shí)現(xiàn)快速有效分離。經(jīng)過(guò)探索試驗(yàn)，在HP-5毛細(xì)管色譜柱上，進(jìn)行了程序升溫條件的優(yōu)化，實(shí)現(xiàn)了多組分的有效分離，排除了其他物質(zhì)的干擾且保留時(shí)間適中、分離度較好，是較為理想的分離條件。

2.2線(xiàn)性相關(guān)性試驗(yàn)

分別準(zhǔn)確稱(chēng)取9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)標(biāo)樣0.05 g（精確至 0.000 1 g） ，用丙酮定容至50 mL容量瓶中，搖勻，得到 1.0 mg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別移取1、3、5、7、10 mL用丙酮定容，搖勻，得到0.1、0.3、0.5、0.7 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

按照試驗(yàn)條件對(duì)0.1、0.3、0.5、0.7、1.0 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)試，以峰面積為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)繪制工作曲線(xiàn)，線(xiàn)性方程、相關(guān)系數(shù)見(jiàn)表1。9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)均具有較好的定量線(xiàn)性關(guān)系。

3結(jié)論

本研究建立的程序升溫石英毛細(xì)管氣相色譜分離條件，可有效分離9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥，分析時(shí)間較短，定量分析方法操作簡(jiǎn)便，并具有良好的線(xiàn)性關(guān)系，精密度與準(zhǔn)確度滿(mǎn)足分析檢驗(yàn)要求，可應(yīng)用于質(zhì)檢機(jī)構(gòu)平時(shí)檢驗(yàn)工作及對(duì)農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品的質(zhì)量監(jiān)督與控制，為保證農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)朝著規(guī)范化發(fā)展提供了技術(shù)支持。

參考文獻(xiàn)：

[1]楊光. 殺蟲(chóng)劑添加隱性成分現(xiàn)象嚴(yán)重[J]. 農(nóng)藥市場(chǎng)信息，2011（20）：13.

[2]章強(qiáng)華，程家安. 應(yīng)關(guān)注農(nóng)藥中摻加隱性成分問(wèn)題[J]. 農(nóng)藥市場(chǎng)信息，2008（2）：40.endprint

摘要：采用HP-5MS毛細(xì)管柱和FID檢測(cè)器，建立了同時(shí)測(cè)定農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑中隱性成分四氟苯菊酯、烯丙菊酯、氯氟醚菊酯、聯(lián)苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯、S-氰戊菊酯、溴氰菊酯等9種擬除蟲(chóng)菊酯的氣相色譜分析方法。9種擬除蟲(chóng)菊酯的標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于0.03，變異系數(shù)小于3.0%，線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)均大于0.999；9種擬除蟲(chóng)菊酯成分5個(gè)水平的添加回收率為95.5%～107.5%。該法分離效果好、準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性好且操作簡(jiǎn)單快速。

關(guān)鍵詞：擬除蟲(chóng)菊酯；隱性成分；氣相色譜

中圖分類(lèi)號(hào)： S482.3+5 文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A 文章編號(hào)：1002-1302（2014）04-0273-02

收稿日期：2013-08-13

作者簡(jiǎn)介：孫長(zhǎng)恩（1970—），男，江蘇徐州人，碩士，高級(jí)工程師，從事農(nóng)藥產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)及全分析工作。 Tel：（025）84470312；E-mail：sunchangen@hotmail.com。近年來(lái)，一些農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)為了盡快使自制產(chǎn)品在同類(lèi)產(chǎn)品中脫穎而出，獲得更高效益，隨意添加隱性成分現(xiàn)象比較嚴(yán)重。生產(chǎn)商根據(jù)不同產(chǎn)品，針對(duì)不同使用目的，添加不同隱性成分，使其產(chǎn)品在防止同類(lèi)害蟲(chóng)時(shí)，顯示出比未添加隱性成分產(chǎn)品的“良好效果”[1]。部分農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)在農(nóng)藥中以增效劑名義加入另外一種農(nóng)藥的違規(guī)現(xiàn)象，特別是在全面禁止使用甲胺磷等高毒農(nóng)藥后出現(xiàn)一個(gè)較為突出的新問(wèn)題，它可能成為現(xiàn)在或?qū)?lái)農(nóng)產(chǎn)品安全重大隱患和農(nóng)藥管理的一個(gè)盲點(diǎn)[2]。在農(nóng)藥中任意添加其他農(nóng)藥成分，不但違反了《農(nóng)藥管理?xiàng)l例》，更有可能對(duì)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)安全和病蟲(chóng)害治理產(chǎn)生重大隱患，甚至嚴(yán)重干擾我國(guó)農(nóng)業(yè)重大生物災(zāi)害的防控行動(dòng)。

為了維護(hù)廣大消費(fèi)者利益，保持農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑可持續(xù)發(fā)展，近兩年國(guó)家有關(guān)部門(mén)在實(shí)施農(nóng)藥國(guó)家監(jiān)督抽查時(shí)對(duì)農(nóng)藥中隱性成分進(jìn)行了檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)部分企業(yè)違規(guī)添加隱性成分。目前，還沒(méi)有相關(guān)農(nóng)藥中隱性成分檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，筆者根據(jù)本實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有條件，經(jīng)過(guò)反復(fù)探索研究、查閱相關(guān)文獻(xiàn)，結(jié)合多次試驗(yàn)結(jié)果，對(duì)常用的9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)品種四氟苯菊酯、烯丙菊酯、氯氟醚菊酯、聯(lián)苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯、S-氰戊菊酯、溴氰菊酯同時(shí)測(cè)定技術(shù)進(jìn)行了研究，建立了9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥同時(shí)測(cè)定的氣相色譜分析方法。本方法具有較好的準(zhǔn)確度與精密度，操作簡(jiǎn)便，適用范圍較廣。

1材料與方法

1.1儀器和試劑

Agilent 7890A 氣相色譜儀：具有氫火焰離子化檢測(cè)器、色譜工作站；丙酮 （分析純），四氟苯菊酯、烯丙菊酯、氯氟醚菊酯、聯(lián)苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯、S-氰戊菊酯、溴氰菊酯，以上標(biāo)樣均由中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院提供，農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑（工商監(jiān)督抽查和國(guó)家監(jiān)督查樣品）。

1.2色譜條件

石英毛細(xì)管色譜柱：HP-5MS （30 m×0.32 mm×0.25 μm）；氣體流速：載氣（N2）2 mL/min，燃?xì)?（H2） 30 mL/min，空氣350 mL/min，氣化溫度260 ℃，檢測(cè)器溫度280 ℃；柱溫：初始溫度150 ℃，保持2 min，6 ℃/min升溫至280 ℃，保持5 min；進(jìn)樣體積1.0 μL；分流比=10 ∶1。

保留時(shí)間：四氟苯菊酯8.0 min、烯丙菊酯10.4 min、氯氟醚菊酯12.6 min、聯(lián)苯菊酯15.8 min、高效氯氟氰菊酯 17.4 min、氯氰菊酯18.4～18.7min、高效氯氰菊酯 20.2 min、S-氰戊菊酯21.6 min、溴氰菊酯22.4 min。典型標(biāo)樣氣相色譜分離見(jiàn)圖1。

1.3分析步驟

1.3.1標(biāo)樣溶液的配制分別準(zhǔn)確稱(chēng)取9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)標(biāo)樣0.03 g（精確至0.000 1 g），用丙酮定容至25 mL容量瓶中，密封搖勻備用。

1.3.2試樣溶液的配制根據(jù)樣品中各化合物的含量，稱(chēng)取適量樣品（精確至0.000 2 g），用丙酮定容至25 mL容量瓶中，密封搖勻備用。

1.3.3測(cè)定在上述色譜條件下，待儀器基線(xiàn)穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰2針標(biāo)樣峰面積的相對(duì)響應(yīng)值變化<1.5%時(shí)，按標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。

2結(jié)果與分析

2.1色譜分離條件的選擇

由于農(nóng)藥各種殺蟲(chóng)劑標(biāo)注有效成分及各種助劑差異較大，特別是乳油產(chǎn)品，成分復(fù)雜，給有效分離9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)產(chǎn)品帶來(lái)一定的困難，同時(shí)分離較多有效成分在氣相色譜填充柱上一般較難實(shí)現(xiàn)，通常采用毛細(xì)管氣相色譜柱。本研究對(duì)象是多組分同時(shí)測(cè)定，根據(jù)各組分物化性質(zhì)的差異，選擇了弱極性氣相色譜石英毛細(xì)管柱進(jìn)行研究。由于本研究9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)產(chǎn)品沸點(diǎn)差別很大，采用恒溫條件難以使9種成分實(shí)現(xiàn)快速有效分離。經(jīng)過(guò)探索試驗(yàn)，在HP-5毛細(xì)管色譜柱上，進(jìn)行了程序升溫條件的優(yōu)化，實(shí)現(xiàn)了多組分的有效分離，排除了其他物質(zhì)的干擾且保留時(shí)間適中、分離度較好，是較為理想的分離條件。

2.2線(xiàn)性相關(guān)性試驗(yàn)

分別準(zhǔn)確稱(chēng)取9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)標(biāo)樣0.05 g（精確至 0.000 1 g） ，用丙酮定容至50 mL容量瓶中，搖勻，得到 1.0 mg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別移取1、3、5、7、10 mL用丙酮定容，搖勻，得到0.1、0.3、0.5、0.7 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

按照試驗(yàn)條件對(duì)0.1、0.3、0.5、0.7、1.0 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)試，以峰面積為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)繪制工作曲線(xiàn)，線(xiàn)性方程、相關(guān)系數(shù)見(jiàn)表1。9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)均具有較好的定量線(xiàn)性關(guān)系。

3結(jié)論

本研究建立的程序升溫石英毛細(xì)管氣相色譜分離條件，可有效分離9種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥，分析時(shí)間較短，定量分析方法操作簡(jiǎn)便，并具有良好的線(xiàn)性關(guān)系，精密度與準(zhǔn)確度滿(mǎn)足分析檢驗(yàn)要求，可應(yīng)用于質(zhì)檢機(jī)構(gòu)平時(shí)檢驗(yàn)工作及對(duì)農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品的質(zhì)量監(jiān)督與控制，為保證農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)朝著規(guī)范化發(fā)展提供了技術(shù)支持。

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