徐艷紅，李文龍，郭繼業(yè)，王雙龍

(1.中國(guó)石油吉林石化公司 研究院，吉林 吉林 132021；2.吉林市農(nóng)業(yè)科學(xué)院，吉林 吉林 132101)

w(吡·西·撲草凈)=26%可濕性粉劑是由吡嘧磺隆、西草凈、撲草凈3種有效成分復(fù)配而成的水田除草劑,用于水稻田莖葉處理,可有效防除多種稻田雜草。防效穩(wěn)定、對(duì)后茬作物安全。作者在大量實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上建立了在同一液相色譜操作條件下測(cè)定吡嘧磺隆、西草凈、撲草凈含量的方法。結(jié)果表明：該方法簡(jiǎn)單、快速、靈敏，可用于實(shí)際樣品的測(cè)定?？勺鳛閣(吡·西·撲草凈)=26%可濕性粉劑工業(yè)化生產(chǎn)控制分析方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

吡嘧磺隆標(biāo)準(zhǔn)品(質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.0%)、西草凈標(biāo)準(zhǔn)品(質(zhì)量分?jǐn)?shù)98.5%)、撲草凈標(biāo)準(zhǔn)品(質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.2%)：國(guó)家農(nóng)藥質(zhì)檢中心(沈陽(yáng))提供；w(吡·西·撲草凈)=26%可濕性粉劑：w(吡嘧磺隆)=2.0%，w(西草凈)=12.0%，w(撲草凈)=12.0%：吉林市新民農(nóng)藥有限公司；乙腈：色譜純，天津化學(xué)試劑廠；去離子水(過(guò)0.45 μm濾膜)：美國(guó)生產(chǎn)的DIRECT-Q5超純水系統(tǒng)制成；冰乙酸：分析純，北京化學(xué)試劑廠。

高效液相色譜儀：LC-10Atvp，具有可見(jiàn)波長(zhǎng)，日本島津；紫外檢測(cè)器：SPD-10vp，日本島津；化學(xué)工作站：HW-2000，上海峰譜軟件有限公司；色譜柱：C8(250 mm×4.6 mm，5 μm)不銹鋼柱，北京科瑞邁科有限公司；萬(wàn)分之一電子天平：AB204-N，梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司；過(guò)濾器：Ф13 μm-0.45 μm有機(jī)系(尼龍)，上海科學(xué)儀器有限公司；超聲波清洗器：KQ-100型，昆山市超聲儀器有限公司；常用玻璃器皿：沈陽(yáng)化玻商貿(mào)有限公司。

1.2 高效液相色譜操作條件

以V(乙腈)∶V(水)=70∶30為流動(dòng)相[水中w(冰乙酸) =0.5%，下同]，流速0.8 mL/min，柱溫27 ℃，檢測(cè)波長(zhǎng)238 nm，進(jìn)樣量10 μL，保留時(shí)間：西草凈約4.6 min、撲草凈約7.2 min、吡嘧磺隆約7.9 min。色譜操作條件系典型操作參數(shù)，根據(jù)儀器特點(diǎn)，對(duì)操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)整，以獲得最佳效果[2]。

1.3 測(cè)定步驟

1.3.1 標(biāo)樣溶液的配制

分別稱取吡嘧磺隆、西草凈和撲草凈標(biāo)樣各50 mg(精確至0.02 mg)，置于同一100 mL容量瓶中，用乙腈溶解并稀釋至刻度，搖勻。其色譜圖見(jiàn)圖1。

t/min圖1 吡嘧磺隆、西草凈和撲草凈標(biāo)樣液相色譜圖

1.3.2 試樣溶液的配制

稱取試樣0.5 g(精確至0.02 mg)，置于100 mL容量瓶中，加入適量乙腈，超聲萃取5 min，取出后冷卻至室溫，用乙腈定容，搖勻，過(guò)濾。

1.3.3 測(cè)定

在上述色譜操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰2針標(biāo)準(zhǔn)溶液中的吡嘧磺隆、西草凈和撲草凈響應(yīng)值變化<1.0%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)樣進(jìn)行分離測(cè)定[2]。w(吡·西·撲草凈)=26%可濕性粉劑液相色譜圖見(jiàn)圖2。

t/min圖2 w(吡·西·撲草凈)=26%可濕性粉劑液相色譜圖

1.3.4 結(jié)果分析與計(jì)算

將測(cè)得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標(biāo)樣溶液中吡嘧磺隆、西草凈和撲草凈峰面積分別取其平均值。試樣中w(吡嘧磺隆)、w(西草凈)和w(撲草凈)按式(1)計(jì)算。

(1)

式中：A1—標(biāo)樣溶液中吡嘧磺隆(西草凈、撲草凈)峰面積的平均值；A2—試樣溶液中吡嘧磺隆(西草凈、撲草凈)峰面積的平均值；m1—吡嘧磺隆(西草凈、撲草凈)標(biāo)樣的質(zhì)量；m2—試樣的質(zhì)量；w1—標(biāo)樣中吡嘧磺隆(西草凈、撲草凈)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

2 結(jié)果與討論

2.1 流動(dòng)相的選擇

以V(甲醇)∶V(水)、V(乙腈)∶V(水)的多種配比進(jìn)行反復(fù)實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明V(乙腈)∶V(水)=70∶30為該流動(dòng)相時(shí)[3]，吡嘧磺隆、西草凈和撲草凈完全分離，保留時(shí)間適當(dāng)，可以滿足分析要求。

2.2 波長(zhǎng)的選擇

波長(zhǎng)不同，吸收峰面積的大小也不同，檢測(cè)波長(zhǎng)在225 nm時(shí)，流動(dòng)相背景的吸收偏大。而檢測(cè)波長(zhǎng)在290 nm附近時(shí)，流動(dòng)相背景的吸收偏小，基線噪音大，因此選擇檢測(cè)波長(zhǎng)為238 nm，組分峰峰形良好，基線穩(wěn)定[1]。

2.3 方法線性相關(guān)性的測(cè)定

配制5個(gè)不同質(zhì)量濃度的吡嘧磺隆、西草凈和撲草凈的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別進(jìn)樣分析，以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)作圖3，測(cè)得吡嘧磺隆的線性方程為y=1.312 5x+0.005 3，線性相關(guān)系數(shù)為0.999 9；西草凈的線性方程為y=2.304 3x-0.063 5，線性相關(guān)系數(shù)為0.999 7；撲草凈的線性方程為y=2.236 3x-0.004 9，線性相關(guān)系數(shù)為0.999 9。具有良好的線性相關(guān)性。見(jiàn)圖3。

ρ/(mg·mL-1)圖3 吡嘧磺隆、西草凈、撲草凈線性關(guān)系圖

2.4 方法的精密度的測(cè)定

在上述的色譜操作條件下，對(duì)同一樣品平行測(cè)定5次，測(cè)得西草凈的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.08，變異系數(shù)為0.66%；撲草凈的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.09，變異系數(shù)為0.75%；吡嘧磺隆的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.09，變異系數(shù)為4.52%。方法精密度測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 方法精密度結(jié)果

2.5 方法準(zhǔn)確度的測(cè)定

準(zhǔn)確稱取5個(gè)w(吡·西·撲草凈)=26%可濕性粉劑，加入一定量的吡嘧磺隆、西草凈和撲草凈標(biāo)準(zhǔn)品，在上述色譜操作條件下進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 吡嘧磺隆、西草凈和撲草凈添加回收測(cè)定結(jié)果

吡嘧磺隆回收率為98.65%～100.25%，平均回收率為99.39%；西草凈回收率為96.7%～100.28%，平均回收率為98.15%；撲草凈回收率為98.44%～101.22%，平均回收率為99.62%。

3 結(jié) 論

采用高效液相色譜法測(cè)定w(吡·西·撲草凈)=26%可濕性粉劑中吡嘧磺隆、西草凈和撲草凈的含量，其準(zhǔn)確度和精密度能滿足要求，線性關(guān)系良好，具有分離效果好、簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確的優(yōu)點(diǎn)，是一種較為理想的分析方法。

[ 參 考 文 獻(xiàn) ]

[1] 郭繼業(yè).10%吡嘧磺隆可濕性粉劑液相色譜分析[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理，2007(9)：7-9.

[2] 全國(guó)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì).化學(xué)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)匯編 農(nóng)藥第二版[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化出版社，2000：155-157.

[3] 劉伊玲.農(nóng)藥實(shí)用技術(shù)手冊(cè)[M].長(zhǎng)春：吉林科學(xué)技術(shù)出版社，1991：524-526.