【摘 要】 目的 建立一種快速、準(zhǔn)確測定酒中甲醇的氣相色譜法，并應(yīng)用于昆明市酒中甲醇專項(xiàng)監(jiān)測工作中。方法 配制酒蒸餾后取餾液、蒸餾酒直接取樣品進(jìn)樣，用氣相色譜-FID檢測器測定，色譜柱為FFAP石英毛細(xì)管柱（30m×0.25mm×1.4μm）分離。結(jié)果 甲醇在10-1000μg/ml的范圍，峰面積與濃度呈良好的線性關(guān)系。加標(biāo)回收率為95.4%。精密度良好。結(jié)論 本方法快速、準(zhǔn)確、分析成本低，能滿足酒中甲醇的快速分析的要求。

【關(guān)鍵詞】 氣相色譜；酒；甲醇

【中圖分類號(hào)】 R194.2 【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】 A

甲醇系無色透明、具有高度揮發(fā)性的液體，略有酒精味，易與水、醚及大多數(shù)有機(jī)溶劑混溶，其來源為原料和輔料果膠質(zhì)內(nèi)甲基酯分解而成。在以薯干、谷糠、野生植物等為原料時(shí)，酒中的甲醇含量較高；而用各類糧食釀造的酒，其甲醇含量較低[1]。甲醇在人體內(nèi)氧化為甲醛、甲酸，具有很高的毒性，尤其對視神經(jīng)的毒副作用最大。甲醇中毒劑量個(gè)體差異很大，約7-8ml可導(dǎo)致失明，30-40ml可致死。中毒發(fā)生于飲酒后數(shù)小時(shí)，主要為消化系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)及神經(jīng)系統(tǒng)的癥狀，嚴(yán)重者陷入深度麻醉狀態(tài)，比較明顯的引起視神經(jīng)炎癥，數(shù)日或數(shù)周后失明，視覺損害常難恢復(fù)。檢測酒中甲醇。

為保證人民健康具有重要的意義。由于現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)是用填充柱，隨著色譜技術(shù)的發(fā)展，色譜分析現(xiàn)在都用毛細(xì)柱[2]，所以本文建立一種快速、準(zhǔn)確測定酒中甲醇的毛細(xì)管氣相色譜法，本法快速、準(zhǔn)確、分析成本低，能滿足酒中甲醇的快速分析的要求。

1 材料與方法

1.1 主要試劑和儀器

1.1.1 試劑 無水乙醇（分析純）

1.1.2 甲醇標(biāo)準(zhǔn) 乙醇/水溶液中的甲醇為1000μg/ml，GBW（E）080647 樣品編號(hào)：12002中國計(jì)量科學(xué)院。標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：分別將各標(biāo)準(zhǔn)品用60%的乙醇稀釋成10、200、400、600μg/ml標(biāo)準(zhǔn)。

1.1.3 儀器 安捷倫公司產(chǎn)的氣相色譜儀附FID檢測器。

1.2 試樣前處理

1.2.1 如果樣品是配制酒有色和有甜味，取100ml樣品于500ml的全玻蒸餾器中，加50ml的蒸餾水，蒸餾，接餾液100ml，取餾液1μl直接進(jìn)樣。如果樣品是無色、無甜味的，取樣品1μl直接進(jìn)樣。

1.3 氣相色譜分析

1.3.1 色譜條件 色譜柱FFAP （30m×0.25mm×1.40μm），載氣（氮?dú)猓?，流速：1.0 ml/min ，恒流；分流比：1：10 ；進(jìn)樣口溫度：240 ℃；檢測器溫度：280 ℃；柱溫程序：起始80 ℃，保持5 min以20 ℃/min的速率升至160℃，保持1 min ；進(jìn)樣量1.0μl ；分流進(jìn)樣。

1.3.2 測定 在相同的氣相色譜條件下，分別將標(biāo)準(zhǔn)液（濃度為600μg/ml）進(jìn)行氣相色譜分析，以保留時(shí)間定性，確定標(biāo)準(zhǔn)品中甲醇所對應(yīng)的峰的保留時(shí)間。試劑空白、加標(biāo)試樣和標(biāo)準(zhǔn)系列都在同一色譜條件下進(jìn)行測定，以保留時(shí)間定性，以峰面積定量。用外標(biāo)法定量。

2 結(jié)果與討論

2.1 線性范圍及標(biāo)準(zhǔn)曲線 分別取1000μg/ml的標(biāo)液0、0.1、2.0、4.0、6.0ml置于10ml的容量瓶中加60%的乙醇稀釋到刻度，搖勻。標(biāo)準(zhǔn)系列：0、10、200、400、600μg/ml。進(jìn)樣1.0μl，以濃度（X）含量對峰面積（Y）作線性回歸。酒中甲醇在10-1000ng/ml的濃度范圍內(nèi)線性良好?；貧w方程如下圖1：

2.2 精密度的測定 分別取200μg/ml和400μg/ml標(biāo)液，按標(biāo)準(zhǔn)系列的進(jìn)樣條件進(jìn)樣6次，得到方法的精密度。如表1：

2.3 回收率的測定 取10ml的容量瓶加入少量的樣品，準(zhǔn)確加入1000μg/ml的標(biāo)液4.5ml，用樣品液稀釋到刻度。測得對照值，計(jì)算回收率。樣品測得值為：175.0μg/ml。加標(biāo)樣品測定值為：604.5μg/ml。理論加標(biāo)值為：450μg/ml，回收率為：95.4%。

2.4 分離條件的選擇 在恒溫下酒中的乙醇等成份分離不完，試驗(yàn)用程序升溫，在起始40 ℃，保持5min以20 ℃/min的速率升至160 ℃，保持1 min時(shí)，甲醇能分離，但峰型不好。把起始提高到80 ℃，保持5min以20 ℃/min的速率升至160 ℃時(shí)，分離效果良好，峰型好。分離圖譜如下圖2：

2.5 方法的檢出限 根據(jù)儀器的檢測器靈敏度和空白試樣的基線噪聲的3倍等因素來確定甲醇的檢出限為：0.002g/L。

參考文獻(xiàn)

[1] 中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn).蒸餾酒與配制酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法[S].食品衛(wèi)生檢驗(yàn)理化部分（一）GB/T 5009.48—2003.

[2] 曹文婷，等.毛細(xì)柱氣相色譜法測定酒中甲醇及雜醇油[J].江蘇預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志，2007，18（1）：62.