摘要：針對(duì)農(nóng)產(chǎn)品中樂果殘留量的檢測(cè)，本文對(duì)液相色譜法與氣相色譜法進(jìn)行了比較，以期為樂果檢測(cè)方法的選擇提供依據(jù)。

關(guān)鍵詞：樂果檢測(cè) 液相色譜法 氣相色譜法 比較

中圖分類號(hào)：TQ450.7 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672-5336（2014）22-0032-01

樂果（dimethoate）是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用比較廣泛的一種有機(jī)磷殺蟲劑，主要用于防治刺吸式口器害蟲（如蚜蟲、粉虱等）、潛葉性害蟲（如潛葉蛾、潛葉蠅等）、蚧、螨等。樂果屬中毒農(nóng)藥，半衰期較長，揮發(fā)性較高，可大量散播于空氣、水體和土壤中污染農(nóng)副產(chǎn)品，再通過食物鏈富集到人體身上。樂果的急性毒性較大，容易引起人畜急性中毒，因此我國食品安全標(biāo)準(zhǔn)GB 2763-2014規(guī)定了樂果的最大殘留限量以便控制。目前，樂果檢測(cè)方法包括氣相色譜法、液相色譜法、質(zhì)譜法、超臨界流體色譜法、光度法和酶聯(lián)免役法法等[1]。國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 5009.20-2003、GB/T 5009.145-2003、NY/T 761-2008都采用氣相色譜法，GB/T 20796-2008則采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。有研究認(rèn)為氣相色譜法重現(xiàn)性不好、穩(wěn)定性差，而液相色譜法在國際上使用更普遍，因此本文基于樂果殘留量檢測(cè)對(duì)氣相色譜法和液相色譜法進(jìn)行了比較，以期為樂果檢測(cè)方法的選擇提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器設(shè)備

氣相色譜儀Agilent GC7890A，氮磷檢測(cè)器（NPD）。高效液相色譜儀Agilent LC1200，二極管陣列檢測(cè)器（DAD）。食品樣品加工儀器等。

1.2 試劑和材料

樂果標(biāo)準(zhǔn)品（98.3%）；乙腈（色譜純）；丙酮（色譜純）；二氯甲烷（色譜純）；甲苯（優(yōu)級(jí)純）；氯化鈉（分析純）；無水硫酸鈉（分析純，650℃灼燒4h，冷卻后備用）；二次重蒸水；氣相色譜柱DB-17（30.0m×0.32mm×0.25μm）；液相色譜柱C18（150mm×4.6mm）。

1.3 樂果標(biāo)準(zhǔn)液與標(biāo)準(zhǔn)曲線制備

氣相色譜分析用樂果標(biāo)準(zhǔn)液：以丙酮作為溶劑，準(zhǔn)確稱取樂果標(biāo)準(zhǔn)品配成質(zhì)量濃度為100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)液，使用時(shí)以丙酮稀釋至所需濃度。液相色譜分析用樂果標(biāo)準(zhǔn)液：以乙腈作為溶劑，準(zhǔn)確稱取樂果標(biāo)準(zhǔn)品配成質(zhì)量濃度為100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)液，使用時(shí)以乙腈稀釋至所需濃度。測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，按10、5.0、2.0、1.0、0.5、0.2、0.1mg/L濃度稀釋樂果標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行測(cè)定。

1.4 樣品預(yù)處理與凈化

按照GB/T 8855-2008規(guī)定的方法采樣、縮分和制備樣品。氣相色譜分析樣品參照NY/T 761-2008規(guī)定的方法提取濾液和凈化。液相色譜分析樣品參照GB/T 20796-2008規(guī)定的方法提取濾液和凈化。

1.5 色譜條件

（1）氣相色譜方法；采用不分流進(jìn)樣方式，進(jìn)樣口230℃；以H2為載氣，流量1.5mL/min；進(jìn)樣量1μL。升溫程序：100℃保持2min；以25℃/min速率升溫至200℃不停留；以10℃/min速率升溫至250℃，保持3min；升溫至270℃并保持2min。NPD檢測(cè)器300℃。H2流量2mL/min，空氣流量60mL/min，尾吹N210mL/min。（2）高效液相色譜方法；流動(dòng)相為乙腈與酸性水（pH=3），體積比為1：3，流量1.5mL/min；柱溫為室溫；檢測(cè)波長210nm；進(jìn)樣量20μL。

1.6 檢出限評(píng)估

按選定實(shí)驗(yàn)條件，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)液逐級(jí)稀釋至最小檢測(cè)量，并以3倍信噪比估算方法檢出限。

1.7 回收率與精密度測(cè)定

選擇不含樂果的樣品作為基質(zhì)，設(shè)定添加濃度為0.1、1.0、10mg/L。按1.4節(jié)步驟對(duì)每個(gè)濃度做6個(gè)平行樣，然后按1.5節(jié)步驟進(jìn)行測(cè)定。精密度采用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（）來表示。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的測(cè)定

（1）氣相色譜法；由于氣相色譜法在檢測(cè)有機(jī)磷殺蟲劑時(shí)存在所謂“基質(zhì)效應(yīng)”，即相同濃度的有機(jī)磷殺蟲劑在基質(zhì)中的色譜響應(yīng)與它在純?nèi)軇┲械捻憫?yīng)并不完全相同，這種差別造成采用純?nèi)軇┡渲频臉?biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖與其在基質(zhì)中的色譜圖不匹配。為了克服基質(zhì)效應(yīng)的不利影響，需要進(jìn)行適當(dāng)?shù)难a(bǔ)償，一般在處理過的空白樣中加入適量溶劑標(biāo)準(zhǔn)液，采用所制成的基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)液在同樣色譜條件進(jìn)行測(cè)定。按照這種方法，樂果在0.1～10mg/L濃度范圍內(nèi)峰面積與進(jìn)樣濃度線性關(guān)系良好，其方程式為（峰面積，濃度），并且。（2）高效液相色譜法；按1.3節(jié)方法進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果表明樂果濃度在0.05～10mg/L范圍內(nèi)峰面積與進(jìn)樣濃度之間有良好的線性關(guān)系，其方程式為（峰面積，濃度），并且。

2.2 檢出限

按3倍信噪比計(jì)算檢測(cè)限，公式為DL=3NC/h（N基線噪聲，C為接近檢測(cè)限的樣品濃度，h為相應(yīng)濃度C的峰高）。經(jīng)過計(jì)算氣相色譜法DL=0.01mg/kg，高效液相色譜法DL=0.002mg/kg。根據(jù)GB 2763-2014對(duì)食品樂果殘留限量的規(guī)定，氣相色譜法和高效液相色譜法都能滿足檢測(cè)需要，顯然后者靈敏度更高。

2.3 回收率和精密度

（1）氣相色譜法；添加濃度0.1、1.0、10mg/L的平均回收率RSD分別為90.1%、95.7%、99.3%，RSD分別為6.8%、2.7%、1.9%。（2）高效液相色譜法；添加濃度0.1、1.0、10mg/L的平均回收率分別為89.3%、96.5%、98.7%，RSD分別為3.9%、2.3%、1.2%。按照NY/T 788-2004第9.1.3規(guī)定，當(dāng)添加濃度在0.1mg/kg以上時(shí)，回收率應(yīng)在70%～110%范圍內(nèi)，氣相色譜法和高效液相色譜法回收率都符合該規(guī)定。按9.1.4條相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差規(guī)定，當(dāng)添加濃度在0.1mg/kg以上時(shí)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在應(yīng)在20%以下，顯然兩種方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差也符合要求，但高效液相色譜法低濃度檢測(cè)穩(wěn)定性更好。

3 結(jié)語

通過對(duì)樂果殘留量檢測(cè)的兩種方法——?dú)庀嗌V法和液相色譜法的比較，表明兩種方法都適合樂果檢測(cè)，但液相色譜法靈敏度更高，并且在低濃度的穩(wěn)定性也優(yōu)于氣相色譜法，因而液相色譜法可作為農(nóng)產(chǎn)品中樂果殘留量的檢測(cè)方法。

參考文獻(xiàn)

[1]李一卓.樂果檢測(cè)方法的研究進(jìn)展[J].貴州農(nóng)業(yè)科學(xué)，2012（8）：138-140，144.