邱 丘， 吳 霞， 李國(guó)強(qiáng)， 李藥蘭， 王國(guó)才*

（1.暨南大學(xué) 中藥及天然藥物研究所， 廣東 廣州 510632； 2.暨南大學(xué) 中藥藥效物質(zhì)基礎(chǔ)及創(chuàng)新藥物研究廣東省高校重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣東 廣州 510632）

蟛蜞菊化學(xué)成分研究

邱 丘1，2， 吳 霞1，2， 李國(guó)強(qiáng)1，2， 李藥蘭1，2， 王國(guó)才1，2*

（1.暨南大學(xué) 中藥及天然藥物研究所， 廣東 廣州 510632； 2.暨南大學(xué) 中藥藥效物質(zhì)基礎(chǔ)及創(chuàng)新藥物研究廣東省高校重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣東 廣州 510632）

目的 研究菊科蟛蜞菊屬植物蟛蜞菊的化學(xué)成分。 方法 蟛蜞菊全草粉碎后用 95%乙醇提取， 提取物分別經(jīng)過石油醚、 乙酸乙酯和正丁醇萃取， 石油醚部分采用硅膠柱層析、 葡聚糖凝膠、 反復(fù)重結(jié)晶、 制備型 HPLC等多種技術(shù)分離純化， 通過理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)鑒定所得化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。 結(jié)果 從蟛蜞菊中分離得到12個(gè)化合物， 分別鑒定為 ent-kaura-9 （11），16-en-19-oic acid （1）， ent-kaura-16-en-19-oic acid （2）， 15β， 16β-epoxy-17-hydroxy-ent-kauran-19-oic acid （3） ， 16α，17-dihydroxy-ent-kauran-19-oic acid （4） ， 16α-hydroxy-ent-kauran-19-oic acid （5） ， 15α-hydroxy-entkaura-16-en-19-oic acid （6） ， 3α-angeloyloxy-9β-hydroxy-ent-kaura-16-en-19-oic acid （7） ， 3α-cinnamoyloxy-9β-hydroxy-entkaura-16-en-19-oic acid （8） ， 3α-cinnamoyloxy-17-hydroxy-ent-kaura-15-en-19-oic acid （9） ， 12α-methoxy-ent-kaura-9 （11） ，16-en-19-oic acid （10） ， ent-12-oxokaur-9 （11） ， 16-en-19-oic acid （11） ， 17-hydroxy-ent-kaura-15-en-19-oic acid （12） 。 結(jié)論 化合物 3 ～9 為首次從該植物中分離得到， 化合物 10 ～12 為首次從該屬中分離得到。

蟛蜞菊；菊科；化學(xué)成分

蟛蜞菊異名馬蘭草、蟛蜞花、路邊菊，是菊科Compositae蟛 蜞 菊 屬 Wedelia 植 物 蟛 蜞 菊 Wedelia chinensis的干燥全草， 始載于 《生草藥性備要》［1］。蟛蜞菊屬植物全世界約有60余種， 我國(guó)擁有5種，包括孿花蟛蜞菊 W.biflora、 麻葉蟛 蜞菊 W.urticiflolia、 山蟛蜞菊 W.wanllichii、 鹵地菊 W.prostrata和蟛蜞菊 W.chinensis， 主要分布于我國(guó)東南、 南部和西南等省， 以福建、 廣東、 廣西等地多見［2］。蟛蜞菊性甘，微酸、涼，具有清熱解毒、化痰止咳、涼血平肝、祛瘀消腫等功效，主要用于治療白喉、 百日咳、 痢 疾、 痔瘡、 跌 打損傷［2］。 為了全面研究蟛蜞菊的化學(xué)成分及更好地開發(fā)利用蟛蜞菊資源， 本實(shí)驗(yàn)對(duì)蟛蜞菊 95%乙醇提取部位中的石油醚萃取部位進(jìn)行了系統(tǒng)的化學(xué)成分研究，從中分離得到12個(gè)化合物。

1 儀器和材料

Agilent1200 分析型高效液相色譜 儀； Finnigan LCQ Advantage MAX 質(zhì)譜儀； Bruker AV-300/AV-400 型超導(dǎo)核磁共振儀；JASCO V-550 型紫外 /可見光譜儀；JASCO FT/IR-480 Plus Fourier Transform型紅外光譜儀 （KBr壓片）； JASCO P-1020 型旋光儀； 硅膠 GF254薄層預(yù) 制板和柱色譜硅膠 （200 ～300 目，80 ～100 目） 為青島海洋化工廠產(chǎn)品；Sephadex LH-20 為 Amersham Biosciences產(chǎn)品； 所用試劑均為分析純、色譜純。

實(shí)驗(yàn)藥材于 2009 年 2 月購(gòu)自通濟(jì)堂， 經(jīng)暨南大學(xué)藥學(xué)院周光雄教授鑒定為菊科蟛蜞屬植物蟛蜞菊 Wedelia chinensis的全草， 標(biāo)本 （編號(hào) 20120315）現(xiàn)存放于暨南大學(xué)中藥及天然藥物研究所。

2 提取分離

蟛蜞菊的干燥全草 10.0 kg， 粉碎后用 40 L 95%乙醇滲漉提取，合并提取液經(jīng)減壓濃縮得浸膏960 g。 用水分散浸膏， 依次用石油醚、 乙酸乙酯、正丁醇萃取。 石油醚部位減壓濃縮得浸膏 200 g，所得浸膏經(jīng)硅膠柱層析，以石油醚-乙酸乙酯系統(tǒng)（100 ∶0 → 1 ∶1） 梯 度 洗 脫， 得 到 化合物 1（563 mg）、 2 （432 mg）。 所得餾分經(jīng) TLC分析合并， 得到 8 個(gè)餾分 （ Fr.1 ～ Fr.8）。 Fr.5 經(jīng)硅膠柱層析、Sephadex LH-20 分 離 純 化 得 到 化 合 物 3（26.0mg）、 4 （11.8mg）、10 （12.5mg）。Fr.6 依次經(jīng)硅膠柱層析、 Sephadex LH-20 分離純化得到化合物 5 （28.5 mg）、 6 （17.5 mg）、 11 （11.5 mg）。Fr.7 依次經(jīng)硅膠柱層析、 Sephadex LH-20 和制備型HPLC， 分 離純化得到化合物 7 （26.6 mg）、8（25.1 mg）、 9 （23.7 mg）。 Fr.8 依次經(jīng)硅膠柱層析、 Sephadex LH-20 和制備型 HPLC， 分離純化得到化合物 12 （26.8 mg）。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1： 白色無定型粉末， 香草醛 -濃硫酸顯紫紅色， ［α］D25+29.4 （c 1.0， MeOH）； UV（MeOH） λmax： 204 nm。 IR （ KBr） vmax： 2 933，1 692， 1 461， 1 267， 1 176， 952 cm-1。 ESI-MS m/z 301.3 ［M+H］+。1H-NMR（400 MHz， CD3OD） δH：5.22 （1H， s， H-11）， 4.89 （1H， s， H-17a） ， 4.77（1H， s， H-17b），1.22 （3H， s， H-18），1.00 （3H，s， H-20）。13C-NMR（100 MHz， CD3OD） δC： 184.0（C-19）， 158.1 （ C-9）， 155.5 （ C-16 ） ， 114.5 （ C-11），105.0 （C-17）， 49.9 （ C-15 ），46.2 （ C-5 ），44.5 （ C-14）， 44.3 （C-4） ， 41.8 （ C-8）， 40.8 （ C-13），40.3 （C-1）， 38.4 （C-10），37.8 （C-3）， 37.5（C-12） ， 29.2 （C-7）， 27.8 （C-18） ， 23.1 （ C-20），19.7 （ C-2）， 18.0 （ C-6）。 以上數(shù)據(jù) 與文獻(xiàn) ［ 3 ］報(bào)道的數(shù)據(jù)一致， 故鑒 定 化 合物 1 為 ent-kaura-9（11），16-en-19-oic acid。

化合物2： 白色無定型粉末， 香草醛 -濃硫酸顯紫紅色， ［α］D25-97.3°（c 1.0， MeOH）；UV（MeOH） λmax： 208 nm。 IR （ KBr） vmax： 2 932，1 691 cm-1。 ESI-MS m/z 303.5 ［ M+H］+。1H-NMR （400 MHz， CD3OD） δH： 4.78 （1H， s，H-17a）， 4.72 （1H， s， H-17b）， 1.22 （3H， s， H-18），0.93 （3H，s， H-20）。13C-NMR（100MHz，CD3OD）δC： 184.3 （C-19）， 156.1 （C-16）， 103.2 （ C-17），57.3 （C-5）， 55.4 （ C-9）， 49.2 （ C-15）， 44.7 （ C-4）， 44.1 （C-13）， 44.0 （ C-8）， 41.5 （C-7） ， 40.9（C-1）， 39.9 （ C-10）， 39.9 （ C-14）， 38.1 （C-3），33.3 （ C-12）， 29.2 （ C-18）， 22.1 （C-6） ， 19.3 （ C-2）， 18.7 （C-11）， 15.8 （ C-20） 。 以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［4］ 報(bào) 道 的 數(shù) 據(jù) 一 致，故 鑒 定 化 合 物 2 為 entkaura-16-en-19-oic acid。

化合物3： 白色無定型粉末， 香草醛 -濃硫酸顯紫紅色， ［α］D25-36.4°（c 1.0， MeOH）。 UV（MeOH） λmax： 209 nm。 IR （ KBr） vmax： 3 355，2 940， 1 728， 1 462， 1 162 cm-1。 ESI-MS m/z 357.5 ［ M+Na］+。1H-NMR （400 MHz， CD3OD）δH： 4.12 （1H， d， J=12.8 Hz， H-17a）， 3.69 （1H，d， J=12.8 Hz， H-17b）， 2.93 （ 1H， s， H-15 ），1.25 （3H， s， H-18）， 1.03 （3H， s， H-20）。13CNMR（100 MHz， CD3OD） δC： 183.5 （C-19）， 66.7（C-16） ， 66.4 （C-15）， 60.6 （ C-17）， 58.0 （ C-5），50.8 （ C-9）， 44.9 （ C-4）， 44.6 （ C-8）， 42.2 （ C-1）， 40.7 （C-10），39.4 （C-3）， 37.0 （C-7），36.9（C-13） ， 33.2 （ C-14 ）， 29.6 （ C-18 ）， 27.8 （ C-12）， 22.1 （C-6）， 20.4 （C-2）， 19.4 （C-11）， 16.2（C-20）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［5］ 報(bào)道的數(shù)據(jù)一致，故鑒定 化 合 物 3 為 15β，16β-epoxy-17-hydroxy-entkauran-19-oic acid。

化合物4：白色無定型粉末，香草醛 -濃硫酸顯紫紅色， ［α］D25-63.0°（c 1.0， MeOH）； UV（MeOH） λmax： 209 nm； IR （ KBr） vmax： 3 254，2 937， 1 696， 1 460， 1 162 cm-1； ESI-MS m/z 334.4 ［M-H］-。1H-NMR （400 MHz， C5D5N）δH：4.14 ～4.03 （2H， m， H-17）， 1.35 （3H，s， H-18），1.18 （3H， s， H-20）。13C-NMR（100 MHz， C5D5N）δC： 180.4 （C-19）， 82.0 （C-16）， 66.7 （ C-17 ），57.3 （ C-5）， 56.6 （ C-9）， 54.1 （ C-15）， 46.2 （ C-13）， 45.3 （C-8）， 44.2 （ C-4）， 43.1 （C-7） ， 41.3（C-1）， 40.3 （ C-10）， 39.0 （ C-3）， 38.1 （ C-14），29.6 （ C-18）， 27.1 （ C-12）， 23.2 （C-6） ， 20.1 （C-2）， 19.3 （C-11），16.3 （ C-20）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6］ 報(bào)道的數(shù)據(jù)一致， 故鑒定化合物 4 為 16α，17-dihydroxy-ent-kauran-19-oic acid。

化合物5：白色無定型粉末，香草醛 -濃硫酸顯紫紅色， ［α］D25-69.1°（c 1.0， MeOH）； UV（MeOH） λmax： 210 nm。 IR （ KBr） vmax： 3 456，2 941， 1 701， 1 455 cm-1。 ESI-MS m/z318.8 ［ MH］-。1H-NMR（400 MHz， C5D5N）δH： 1.57 （3H，s， H-17）， 1.35 （3H， s， H-18）， 1.21 （3H， s， H-20）。13C-NMR （100 MHz， C5D5N） δC： 180.5 （ C-19），78.3 （ C-16 ）， 58.9 （ C-15 ）， 57.4 （ C-5 ），56.8 （ C-9）， 49.6 （ C-13） ， 46.0 （ C-8）， 44.3 （ C-4）， 43.1 （C-7）， 41.5 （ C-1）， 40.4 （ C-10） ， 39.1（C-3）， 38.4 （C-14）， 29.7 （C-18），27.6 （C-12），25.4 （ C-17）， 23.3 （C-6） ， 20.2 （ C-2）， 19.0 （ C-11）， 16.4 （C-20）。 以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［7］ 報(bào)道的數(shù)據(jù)一致，故鑒定化合物 5 為 16α-hydroxy-ent-kauran-19-oic acid。

化合物6： 白色無定型粉末， 香草醛 -濃硫酸顯紫紅色， ［α］-126.4°（c 1.0，MeOH）； UV（MeOH） λmax： 208 nm。 IR （ KBr） vmax： 3 412，2 935， 1 703 cm-1。 ESI-MS m/z 317.0 ［ MH］-。1H-NMR（400 MHz， CDCl3） δH： 5.18 （1H，s， H-17a）， 5.05 （1H， s，H-17b）， 3.78 （1H，s， H-15）， 1.22 （3H， s， H-18）， 0.93 （3H， s， H-20）。13C-NMR（ 100 MHz， CDCl3） δC： 183.4 （ C-19 ），160.3 （C-16），108.6 （ C-17），82.9 （ C-15），57.2（ C-5 ）， 53.5 （ C-9 ）， 47.9 （ C-8）， 43.9 （ C-4 ），42.5 （ C-13）， 40.9 （ C-7）， 40.0 （C-10） ， 38.0 （ C-1）， 36.4 （C-14）， 35.4 （C-3）， 32.8 （C-12）， 29.2（C-18）， 21.1 （ C-11） ， 19.3 （ C-6）， 18.5 （ C-2），16.1 （C-20）。 以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［8］ 報(bào)道的數(shù)據(jù)一致，故鑒定 化 合 物 6 為 15α-hydroxy-ent-kaura-16-en-19-oic acid。

化合物7：白色無定型粉末，香草醛 -濃硫酸顯紫紅色， ［α］-70.2°（c 1.0， MeOH）； UV（MeOH） λmax： 211 nm。 IR （ KBr） vmax： 3 521，2 939， 1 702， 1 456， 1 182 cm-1。 ESI-MS m/z 439.6 ［ M+Na］-。1H-NMR （ 400 MHz， CD3OD）δH： 6.04 （1H， m， H-3'）， 4.79 （1H， s， H-17a），4.75 （1H， s， H-17b）， 4.63 （1H， dd， J=4.0，12.0 Hz， H-3 ）， 1.96 （ 3H， m， Me-C-2'）， 1.85（3H， m， Me-C-4'），1.28 （3H， s， H-18 ），1.16（3H， s， H-20）。13C-NMR（100 MHz， CD3OD） δC：181.0 （ C-19 ）， 167.9 （ C-1'）， 154.9 （ C-16 ），138.2 （C-3'）， 128.2 （ C-2'）， 103.7 （ C-17）， 78.7（ C-3 ）， 77.2 （ C-9 ）， 49.4 （ C-8）， 49.2 （ C-5 ），48.2 （ C-4）， 44.0 （C-10）， 43.9 （C-15） ， 42.4 （ C-13），40.5 （C-7）， 36.1 （C-1）， 34.7 （C-14）， 30.9（C-12） ， 30.3 （C-11）， 24.3 （C-18）， 24.1 （ C-2），21.6 （C-6）， 20.9 （Me-C-2'），17.4 （C-20）， 15.9（Me-C-4'）。 以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［9］ 報(bào)道的數(shù)據(jù)一致， 故鑒定化合物 7 為 3α-angeloyloxy-9β-hydroxyent-kaura-16-en-19-oic acid。

化合物8： 白色無定型粉末， 香草醛 -濃硫酸顯紫紅色， ［α］-84.9°（c 1.0， MeOH）； UV（MeOH） λmax： 277 nm。 IR （ KBr） vmax： 3 498，2 932，1 697，1 182 cm-1。 ESI-MS m/z487.7 ［M+ Na］-。1H-NMR （ 400 MHz， CD3OD） δH： 7.68（1H， d，J=16.0 Hz，H-3'），7.49 ～7.50 （2H， overlapped， Ho）， 7.35 （2H， overlapped， Hm）， 7.35（1H， overlapped， Hp），6.45 （1H， d，J=16.0 Hz，H-2'） ， 5.39 （ 1H， s， H-15 ）， 4.80 （ 1H， s， H-17a）， 4.77 （1H， s， H-17b）， 4.72 （1H， dd， J= 4.2，12.0 Hz， H-3），1.24 （3H，s， H-18）， 1.19（3H， s， H-20）。13C-NMR（100 MHz， CD3OD） δC：180.4 （ C-19 ）， 166.9 （C-1'）， 154.9 （C-16 ），145.3 （ C-3'）， 134.7 （ C-4'）， 130.5 （ Cp）， 129.1（Cm）， 128.4 （Co）， 118.6 （ C-2'） ， 107.7 （ C-17），78.8 （ C-3）， 77.2 （ C-9）， 49.5 （ C-8）， 49.3 （ C-5）， 48.3 （C-4）， 44.0 （C-10）， 44.0 （C-15）， 42.4（C-13），40.4 （ C-7）， 36.1 （ C-1）， 34.7 （ C-14），30.9 （ C-12 ）， 30.3 （ C-11 ）， 24.2 （ C-18 ）， 24.2（C-2）， 21.8 （ C-6） ， 17.5 （ C-20） 。 以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［10］報(bào)道的數(shù)據(jù)一致，故鑒定化合物 8 為 3αcinnamoyloxy-9β-hydroxy-ent-kaura-16-en-19-oicacid。

化合物9： 白色無定型粉末， 香草醛 -濃硫酸顯紫紅色， ［α-13.5°（c 1.0， MeOH）；UV（ MeOH） λmax： 210 nm。 IR （ KBr） vmax： 2 930，1 701，1 541 cm-1。 ESI-MS m/z487.3 ［M+Na］+。1H-NMR（400 MHz， CD3OD） δH： 7.76 （1H， d， J= 16.0 Hz， H-3'）， 7.63 ～7.66 （ 2H， overlapped，Ho）， 7.43 ～7.45 （2H，overlapped， Hm）， 7.43 ～7.45 （1H， overlapped， Hp） ， 6.61 （ 1H， d， J= 16.0 Hz， H-2'）， 5.39 （1H， s， H-15） ， 4.65 （1H，dd， J=4.2， 12.0 Hz， H-3）， 4.15 （2H，s， H-17），1.28 （ 3H， s， H-18 ）， 1.20 （ 3H， s， H-20 ）。13C-NMR （100 MHz， CD3OD） δC： 181.4 （ C-19），169.0 （ C-1'）， 147.8 （ C-3'）， 146.3 （ C-16 ），136.6 （ C-15） ， 136.1 （ C-4'） ， 131.5 （ Cp）， 130.2（Cm），129.4 （ Co）， 119.7 （C-2'），81.9 （ C-3），61.3 （C-17）， 57.7 （C-5），50.1 （ C-8）， 49.1 （ C-4）， 48.4 （C-9）， 45.0 （C-14）， 42.5 （C-13）， 41.0（C-10）， 40.7 （ C-7）， 40.6 （ C-1）， 26.7 （ C-12），25.7 （C-2）， 25.0 （ C-18），22.1 （ C-6）， 20.2 （ C-11）， 16.4 （C-20）。 以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［11］ 報(bào)道的數(shù)據(jù)一致， 故鑒定化合物 9 為 3α-cinnamoyloxy-17-hydroxy-ent-kaura-15-en-19-oic acid。

化合物 10： 白色無定型粉末， 香草醛 -濃硫酸顯紫紅色， ［α］+29.2°（ c 1.0， MeOH）； UV（MeOH） λmax： 209 nm。 IR （ KBr） vmax： 2 936，1 696， 1 462 cm-1。 ESI-MS m/z 331.3 ［ M+H］+。1H-NMR（400MHz， CD3OD） δH： 5.36 （1H，d， J= 4.0 Hz， H-11）， 4.90 （1H， s， H-17a） ， 4.89 （1H，s， H-17b） ， 3.39 （3H， s， OCH3）， 2.93 （1H， s， H-12），1.22 （3H， s， H-18）， 1.06 （3H， s， H-20）。13C-NMR（100 MHz， CD3OD） δC： 183.4 （ C-19 ），160.5 （ C-9）， 153.2 （ C-16）， 115.7 （C-11）， 108.4（C-17），82.1 （C-7）， 56.8 （OCH3），47.4 （C-15），46.5 （ C-5）， 44.9 （ C-4）， 44.1 （ C-13）， 43.7 （ C-8）， 40.9 （C-14）， 40.9 （C-1）， 39.2 （C-10）， 38.4（C-3）， 29.3 （ C-7）， 28.5 （ C-18）， 23.6 （ C-20），20.3 （ C-2）， 18.6 （ C-6）。 以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［12］報(bào)道的數(shù)據(jù)一致， 故鑒定化合物 10 為 12α-methoxy-ent-kaura-9 （11），16-en-19-oic acid。

化合物 11： 白色無定型粉末， 香草醛 -濃硫酸顯紫紅色，［α］+44.0°（c 1.0， MeOH）； UV（ MeOH） λmax： 248 nm。 IR （ KBr） vmax： 3 142，2 935， 1 720， 1 645， 1 142 cm-1。 ESI-MS m/z 315.4 ［M+1］+。1H-NMR（400 MHz， CD3OD） δH：5.74 （1H， s， H-11）， 5.21 （1H， s， H-17a） ， 4.96（1H， s， H-17b） ， 1.25 （3H， s， H-18） ， 1.12 （3H，s， H-20）。13C-NMR（100 MHz， CD3OD） δC： 200.5（C-12），183.6 （C-19）， 181.6 （ C-9），146.6 （C-16），120.2 （C-11），111.6 （ C-17）， 58.2 （ C-5），48.7 （C-15）， 45.6 （C-4）， 45.4 （C-13），45.0 （C-8）， 44.3 （C-14）， 40.6 （C-10） ， 39.8 （ C-1）， 38.1（C-3）， 29.1 （ C-7）， 28.3 （ C-18）， 22.9 （ C-20），20.0 （ C-2）， 18.5 （ C-6）。 以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［13］報(bào)道的數(shù)據(jù)一致， 故鑒 定 化 合物 11 為 ent-12-oxokaur-9 （11）， 16-en-19-oic acid。

化合物 12： 白色無定型粉末， 香草醛 -濃硫酸顯紫紅色，［α］D25-39.6°（c 1.0， MeOH）； UV（ MeOH）λmax： 209 nm。 IR （ KBr） vmax：3 422，2 935，1 694 cm-1。ESI-MS m/z 317.3 ［M-H］-。1H-NMR（400 MHz，CD3OD） δH： 5.32 （1H， s，H-15），4.10 （2H，s， H-17a/b），1.18 （3H，s， H-18），1.00 （3H， s， H-20）。13C-NMR （100 MHz，CD3OD） δC： 180.5 （ C-19）， 147.5 （ C-16）， 136.6（C-15）， 61.3 （ C-17） ， 58.2 （ C-5）， 50.3 （ C-8），49.3 （C-9）， 45.1 （ C-7），42.5 （ C-4）， 42.3 （C-13），41.2 （C-1）， 40.8 （C-10），39.5 （C-3）， 36.4（C-14），29.7 （C-18）， 26.6 （C-12）， 22.2 （ C-6），20.5 （C-2），20.1 （ C-11）， 16.4 （C-20）。 以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［14］ 報(bào)道的數(shù)據(jù)一致， 故鑒定化合物12 為 17-hydroxy-ent-kaura-15-en-19-oic acid。

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Chem ical constituents from Wedelia chinensis

QIU Qiu1，2， WU Xia1，2， LIGuo-qiang1，2， LIYao-lan1，2， WANG Guo-cai1，2*
（1.Institute of Traditional ChineseMedicine&Natural Products， Jinan University， Guangzhou 510632， China； 2.Guangdong Provincial Key Laboratory of Pharmaceutical Constituents of TCM and New Drugs Research， Jinan University， Guangzhou 510632， China）

AIM To investigate the chemical constituents from Wedelia chinensis.METHODS The dried palntmaterialswere powdered and extracted with 95%EtOH， then partitioned with petroleum ether，EtOAc，and n-BuOH.The petroleum ether fraction was subjected to silica gel， Sephdex-HL20，recrystallization and preparative HPLC.The structures were identified by physicochemical properties and spectroscopic methods.RESULTS Twelve compounds were respectively identified as ent-kaura-9 （11 ） ， 16-en-19-oic acid （1） ， ent-kaura-16-en-19-oic acid （2）， 15β， 16β-epoxy-17-hydroxy-ent-kauran-19-oic acid （3）， 16α， 17-dihydroxy-ent-kauran-19-oic acid （4）， 16α-hydroxy-ent-kauran-19-oic acid （5），15α-hydroxy-ent-kaura-16-en-19-oic acid （6）， 3α-angeloyloxy-9β-hydroxy-ent-kaura-16-en-19-oic acid （7） ， 3α-cinnamoyloxy-9β-hydroxy-ent-kaura-16-en-19-oic acid （8） ，3α-cinnamoyloxy-17-hydroxy-ent-kaura-15-en-19-oic acid （ 9 ）， 12α-methoxy-ent-kaura-9 （ 11 ）， 16-en-19-oic acid （10）， ent-12-oxokaur-9 （11）， 16-en-19-oic acid （11）， 17-hydroxy-ent-kaura-15-en-19-oic acid （12）. CONCLUSION Compounds 3-9 are isolated from this plant for the first time.Compounds10-12 are obtained from the genus Wedelia for the first time.

Wedelia chinensis； Compositae； chemical constituent

R284.1

： A

： 1001-1528（2014）05-1000-05

10.3969/j.issn.1001-1528.2014.05.025

2013-10-30

國(guó)家自然科學(xué)基金 （81273390； 81202429）； 廣東省自然科學(xué)基金 （S2013020012864）

邱 丘 （1988—） ， 女， 碩士生， 研究方向： 天然藥物活性成分。 E-mail： qiuqiu016@163.com

*通信作者： 王國(guó)才， 男， 副研究員， 研究方向： 天然藥物活性成分。 E-mail： twangguocai@jnu.edu.cn