摘要:近年來,膜技術(shù)在食品工業(yè)中的廣泛應(yīng)用,使食品工業(yè)得到了更好的發(fā)展,本文概述了膜技術(shù)在食品工業(yè)中的應(yīng)用,并重點論述了微濾技術(shù)、超濾技術(shù)、納濾技術(shù)及電滲析在食品各行業(yè)的應(yīng)用現(xiàn)狀,并展望了膜技術(shù)在食品工業(yè)中的發(fā)展前景。
關(guān)鍵詞:膜技術(shù);食品;微濾;超濾;納濾;電滲析
膜技術(shù)又稱膜分離技術(shù),隨著科研人員的不斷研究開發(fā),膜分離技術(shù)在食品工業(yè)科技進(jìn)步中扮演著重要的角色,由于它的無相變、節(jié)能及在常溫下分離等特點,一經(jīng)引入食品工業(yè)就受到關(guān)注并取得不凡業(yè)績。它簡化了傳統(tǒng)食品加工工藝;避免了食品加工中的熱過程,高度保持了食品中的色、香、味及各種營養(yǎng)成分;降低和解決了污染物的排放,并使有效成分得以綜合利用和回收;它既可脫鹽、脫除有害物質(zhì)和細(xì)菌,又可防止沉淀物的產(chǎn)生,所有這些先進(jìn)之處都是其他加工方式無法相比的。
以膜為核心的分離過程借助于膜在分離過程中的良好選擇性、滲透作用,使液固顆?;蚧旌弦褐械牟煌肿恿康慕M分得以分離。根據(jù)截留的組分不同,通常將膜過程分為微濾(MF)、超濾(UF)、納濾(NF)、反滲透(RO)、滲析(D)、電滲析(ED)、氣體分離(GP)、滲透氣化(PV)等。在食品工業(yè)中有應(yīng)用報道的膜分離過程為超濾、電滲析、反滲透、微濾和納濾。
我國食品工業(yè)中膜技術(shù)的應(yīng)用只是剛剛起步,目前應(yīng)用得比較成功和成熟的項目有:水處理、果汁加工、酒類加工,酶制劑等。對一些新技術(shù)和熱點項目的開發(fā)正在進(jìn)行。
一、微濾在食品工業(yè)中的應(yīng)用
微濾技術(shù)廣泛應(yīng)用于食品行業(yè),主要用于日本酒、啤酒除菌;礦泉水、制造水除菌;牛奶除菌;簡化醬油制造工藝;食品制造污水處理等等。
1.微濾在乳品工業(yè)的應(yīng)用
用微濾技術(shù)(MF)除去乳中細(xì)菌和孢子這一舉措,與用加熱殺菌的辦法相比較,過去在乳品業(yè)界引起了廣泛地興趣。微濾在乳品工業(yè)中有潛在的可以改進(jìn)乳制品質(zhì)量如風(fēng)味、貨架期或是蛋白質(zhì)含量等方面的功效,但由于最先的微濾膜過濾曾是深度過濾,它使顆粒和微生物都一同保留在過濾結(jié)構(gòu)上,因而不適合于從乳中除菌目的的任何工藝過程。其后,開發(fā)出一種真正的微濾膜,它是以均稱的或者是稍微不均稱的聚合物表面過濾的狀態(tài)出現(xiàn)。在這種膜過程中依液中所含顆粒的大小,或者通過,或者被保留在膜上。隨之又開發(fā)成功的則是交叉流微濾(CFMF)。它在乳品工業(yè)中最顯著的用途是從乳中除菌,另外的用途是從干酪生產(chǎn)時使用的鹽水池中鹽水的除菌凈化,以防止二次污染,特別是致病菌。
2.微濾在飲料工業(yè)的應(yīng)用
八十年代初無機(jī)陶瓷膜已成功在法國的奶業(yè)和果汁、葡萄酒、蘋果酒、啤酒等行業(yè)得到了推廣應(yīng)用,澄清的果汁品質(zhì)優(yōu)良,比傳統(tǒng)的分離、硅藻土過濾加巴氏滅菌生產(chǎn)的果汁更具有芳香味。水果壓榨出來的汁中含有許多懸浮的固形物以及引起果汁變質(zhì)的細(xì)菌、果膠和粗蛋白等,膜分離技術(shù)能夠很好的除去這些物質(zhì),并且不破壞果汁的顏色和口味,而且可以獲得較高的滲透通量和截留率,可以減少蛋白質(zhì)在膜表面的吸附,減輕膜污染此外由于無機(jī)膜具有的理化穩(wěn)定性好、抗微生物能力強(qiáng)、機(jī)械強(qiáng)度大、耐高溫、分離效率高、使用壽命長等優(yōu)點以及可以進(jìn)行高壓反沖洗和蒸汽在線消毒,因而在果汁飲料工業(yè)中有著廣泛的應(yīng)用前景。
在茶飲料的生產(chǎn)過程中, 茶汁的過濾技術(shù)是影響到茶飲料生產(chǎn)及存放期間澄清度的關(guān)鍵因素。傳統(tǒng)上采用的化學(xué)法和離心沉降及機(jī)械過濾法在效果和操作上都存在較大缺陷,無法徹底解決渾濁沉淀問題。隨著膜技術(shù)的發(fā)展與完善,一些研究工作者及生產(chǎn)廠家用膜技術(shù)進(jìn)行了嘗試,研究表明,超濾膜對茶汁能有效除濁,但是,由于超濾膜微孔小,截留分子質(zhì)量常常在幾千至幾萬之間道爾頓,在去除機(jī)械性雜質(zhì)的同時,對茶汁中的有效成分茶多酚也有較高的截留作用。而且,國內(nèi)超濾膜材質(zhì)多為聚砜(PS)和聚丙烯腈(PAN),在超濾過程中膜的污染較為嚴(yán)重,因此,超濾技術(shù)用于茶汁登清并不理想。微濾技術(shù)是以微濾膜組件為分離單元的過濾技術(shù),其微孔孔徑介于超濾和精濾之間,微孔尺寸在0。1-0。2μm左右,膜材質(zhì),隨著微濾膜制造技術(shù)的完善和應(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓寬,在發(fā)酵、制藥、水的凈化及污水回用等領(lǐng)域應(yīng)用成功,是一種較為理想的溶液除濁、除菌新技術(shù)。劉建力等人用不同孔徑的中空纖維聚偏氟乙烯(PVDF)微波膜及截留分子質(zhì)量為5萬u和8萬u的超濾膜澄清處理綠茶、紅茶、烏龍茶等茶汁,結(jié)果表明,PVDF微濾膜不僅能有效去除茶汁中的膠體、顆粒、細(xì)菌等雜質(zhì),使瓶裝茶飲料在保質(zhì)期內(nèi)清澈透明,而且與超濾相比,能保留茶汁的有效成分。
二、超濾在食品行業(yè)中的應(yīng)用
超濾是20世紀(jì)60年代初發(fā)展起來的新興的膜分離技術(shù)超濾具有常溫低壓,無相變、能耗低、快速簡便等優(yōu)點,受到世界各國和各個技術(shù)領(lǐng)域的普遍關(guān)注。在國內(nèi)超濾技術(shù)也廣泛應(yīng)用于食品工業(yè)的加工工藝中,如果蔬汁的澄清與滅菌、乳制品和豆制品的濃縮、調(diào)味品的精制等等。超濾技術(shù)的應(yīng)用不僅改革了傳統(tǒng)的加工工藝,而且提高了產(chǎn)品的質(zhì)量,增加了產(chǎn)品的品種。
1.果蔬汁的滅菌與澄清
對于需要澄清的飲料等食品,可以在澄清的同時做到無熱除菌。據(jù)師俊玲等的報道,超濾對果蔬汁的營養(yǎng)成分沒有負(fù)影響,果蔬汁超濾后維生素C的透過率平均在86%以上,并能夠大大減少透過液中的細(xì)菌總數(shù),從而減少滅菌的負(fù)荷,超濾后的果汁透光度超過99%,澄清而透明。
果汁在低溫下進(jìn)行超濾澄清,可以有效克服傳統(tǒng)的澄清和加熱滅菌工藝所造成的果汁褐變、后混濁及具有強(qiáng)烈煮熟昧的缺點。經(jīng)過調(diào)配、脫氣、無菌灌裝后便成為高質(zhì)量的澄清型果蔬汁。
2.濃縮
(1)乳蛋白濃縮。超濾可截留原料乳中幾乎全部的蛋白質(zhì),而允許乳糖和灰分通過。乳蛋白質(zhì)濃縮物亦稱乳濃縮蛋白,利用膜工藝分離并進(jìn)行部分濃縮,蛋白質(zhì)是基于其與乳中其他成分不同的物理特性(分子量)而分離,原始狀態(tài)不會被打亂并遭破壞,而且工藝參數(shù)可以有選擇地進(jìn)行,盡量使其對蛋白質(zhì)濃縮物所受到的損降至最小程度。膜分離乳蛋白質(zhì)濃縮物可以保持其原來的氨基酸含量,采用超濾,酪蛋白與乳清蛋白之比(質(zhì)量比)可以保持其原狀態(tài),具有產(chǎn)品的營養(yǎng)價值、功能特性、經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)點、節(jié)省物料等優(yōu)點。
(2)牛乳清濃縮。牛乳清經(jīng)脫去牛乳脂和干酪素后,其乳清中還含有0.6~0.7%的乳清蛋白和4~5%的乳糖,常規(guī)回收乳清有用成分的加工方法是采用多效蒸發(fā),該法效率低,耗能高,又易造成乳清因熱不穩(wěn)定而變質(zhì)。采用超濾膜分離技術(shù)進(jìn)行牛乳清濃縮回收,可以克服常規(guī)法的缺點。超濾后的蛋白質(zhì)與乳糖之比大大提高。
3.減少蘆薈凝膠汁生物活性物質(zhì)的損失
蘆薈凝膠汁是各種蘆薈產(chǎn)品的基本成分。要保證蘆薈產(chǎn)品的保鍵功能,就必須在加工過程中盡可能減少蘆薈生物活性物質(zhì)的損失。但是,蘆薈凝膠中的生物活性物質(zhì)絕大多數(shù)屬熱敏性物質(zhì),在加工過程中極易降解或失活。超濾過程是一個純物理性的分離過程,特別適用于蘆薈凝膠汁生產(chǎn)。
4.超濾技術(shù)在食品工業(yè)用水處理中的應(yīng)用
通常食品用水主要指的是配制食品的精制無菌脫鹽水和人工礦泉水。在現(xiàn)代食品工業(yè)制備超純水系統(tǒng)中,采取反滲透預(yù)脫鹽方法,既可減輕離子交換樹脂負(fù)荷的80%-90%,又可有效地去除水中的中性微粒、細(xì)菌等,從而得到廣泛的應(yīng)用。超濾膜的水通量大,運(yùn)轉(zhuǎn)周期長,能較好地去除水中的微粒、細(xì)菌,如應(yīng)用2萬分子量的聚風(fēng)中空纖維超濾器能去除自來水中的95%以上的微粒。
三、納濾技術(shù)在食品工業(yè)中的應(yīng)用
納濾膜(Nanofiltration Membranes)是20世紀(jì)80年代末問世的一種新型分離膜,其截留分子量介于反滲透膜和超濾膜之間,約為200-2000。該膜存在著納米級細(xì)孔,截留率大于95%的最小分子的直徑約為lnm,所以近年來被命名為納濾(NF)。
1.氨基酸和多肽的分離
利用納濾膜的荷電性,可以分離氨基酸和多肽。某些納濾膜帶有靜電官能團(tuán),基于靜電相互作用,納濾膜對離子具有一定的截留率,可以用于分離氨基酸和多肽。Garem等利用無機(jī)和高分子復(fù)合型納濾膜進(jìn)行了九種氨基酸和三種多肽的分離實驗。
氨基酸和多肽的分離在食品工業(yè)中具有重要意義。如大豆蛋白質(zhì)酶水解物的制備,水解過程中常產(chǎn)生苦味肽和帶苦味的氨基酸。利用納濾膜技術(shù)有望分離出這些苦味物質(zhì),這將為大豆蛋白水解物的應(yīng)用開辟出一片新天地。
2.低聚糖的分離
在低聚糖生產(chǎn)工藝中,分離出單糖、二糖及高分子聚合糖非常重要。這種分離一直采用高效液相色譜法(HPLC)來完成。HPLC法處理量小,耗資大,并且需要大量水稀釋,因而使后續(xù)濃縮消耗許多能量,增加了生產(chǎn)成本。低聚糖分子量在1000左右,單糖、二糖及三糖分子量分別為180,342,504,所以用適合孔徑的納濾膜可以從低聚糖的反應(yīng)液中除去單糖、二糖等。且將大大降低操作成本。Matsubara等研究了從加工豆腐蒸制大豆的廢水中提取低聚糖。該方法用超濾分離除去了大分子蛋白,反滲透除鹽,用納濾技術(shù)分離得到濃度22% (W/V)的低聚糖溶液,大大降低了生產(chǎn)成本,提高了經(jīng)濟(jì)效益。
3.油脂中游離脂肪酸的分離
在脂肪和油脂工業(yè)中,將油脂脫酸以適合消費者的需要是非常重要的。通常用堿脫去游離脂肪酸,但這種脫酸方法導(dǎo)致大約8%甘油三酸醋的損失。物理精煉法水蒸汽洗提作為一種替代方法,但這種方法又十分耗能,增加生產(chǎn)成本。用膜使蔬菜油脫酸的方法已有許多報道。Zwijnenberg等進(jìn)行了用納濾膜脫除蔬菜油中游離脂肪酸的研究。用納濾膜技術(shù)脫除蔬菜油中游離脂肪酸,既能夠減少能量消耗,又能降低甘油三酸醋損失,大大地降低了生產(chǎn)成本。
4.在乳制品中的應(yīng)用
納濾膜技術(shù)可以應(yīng)用于牛奶的脫鹽、濃縮、乳清蛋白的濃縮,牛乳中低聚糖的回收等。利用離子易透過而乳清不易透過的膜,在操作中可以將除鹽、乳糖與蛋白質(zhì)的濃縮同時進(jìn)行。研究結(jié)果表明應(yīng)用納濾還能有效地除去脫脂乳在儲藏過程中產(chǎn)生的各種不良?xì)馕段镔|(zhì),并不破壞牛奶風(fēng)味,營養(yǎng)價值也高于其他處理方法。利用納濾膜濃縮的牛乳可以制成口感極佳、風(fēng)味純正的高級冰淇淋。
四、電滲析在食品工業(yè)中的應(yīng)用
1.通用型電滲析膜
通用型電滲析技術(shù)已有幾十年的發(fā)展歷其設(shè)備組件和分離理論研究也在不斷發(fā)用于海水制氯化鈉,脫鹽乳清生產(chǎn)等。
2.雙極性膜電滲析工藝
雙極性膜電滲析工藝在進(jìn)人90年代后得到了較快發(fā)展,在食品添加劑工業(yè)中,可用于從VCNa制備VC、乳酸制備、氨基酸制備等等。
3.反饋式離子膜分離工藝
反饋式離子膜分離工藝是近年來作者研究開發(fā)并工業(yè)化的一種新型電滲析膜技術(shù),在食品工業(yè)中可用于氨基酸分離制備等。
4.多元組合電滲析工藝
隨著電滲析應(yīng)用領(lǐng)域的不斷擴(kuò)大,對工藝組合的研究不斷獲得進(jìn)展,利用電滲析膜工藝技術(shù)和反滲透、超濾、微過濾、電解、擴(kuò)散滲析、鈉濾及離子交換等工藝進(jìn)行二元或多元工藝組合,以不同技術(shù)的自身優(yōu)勢,呈現(xiàn)出一個經(jīng)濟(jì)合理的最佳工藝系統(tǒng)。如用于海帶浸泡水中甘露醇的提取。
五、膜技術(shù)在食品工業(yè)的應(yīng)用前景
食品飲料工業(yè)是國民經(jīng)濟(jì)的重要產(chǎn)業(yè),其發(fā)展直接關(guān)系到人民生活質(zhì)量改善與提高。由于膜分離技術(shù)作為新興的先進(jìn)的分離方法與常規(guī)分離方法相比具有能耗低、單級分離效率高、工藝簡單、集數(shù)個單元操作于一體、不污染環(huán)境、易于連續(xù)化生產(chǎn)等特點,所以在我國膜技術(shù)在食品工業(yè)中已經(jīng)顯示出了良好的經(jīng)濟(jì)效益與社會效益,發(fā)展前景極其廣闊。隨著新型的膜材料、膜組件和膜設(shè)備的研制開發(fā),膜技術(shù)必將在食品工業(yè)中發(fā)揮越來越重要的作用。
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