馮 瑞

（河南南陽(yáng)醫(yī)學(xué)高等專(zhuān)科學(xué)校，河南 南陽(yáng) 473058）

隨著對(duì)手性氨基醇這類(lèi)物質(zhì)研究的深入，它的用途越來(lái)越被人們所熟悉，它可以用作拆分外消旋體[1]，尤其是在催化不對(duì)稱(chēng)合成領(lǐng)域有著重要的用途，它是合成手性催化劑或配體及某些手性化合物的重要手性源[2]。手性配體是手性催化劑產(chǎn)生不對(duì)稱(chēng)誘導(dǎo)和控制立體化學(xué)的根源,這些配體通過(guò)與過(guò)渡金屬配位后，形成催化劑，可以不對(duì)稱(chēng)催化氫化C=C、C=O 和C=N 鍵，分別用于制備手性氨基酸、手性醇和手性胺，已經(jīng)得到了廣泛的應(yīng)用。

Satoh 等[3]以環(huán)狀烯胺1 為底物，以(2S,4S)-BPPM 與碘化鉍催化氫化，得到化合物2，ee 產(chǎn)率為96%和90%。然后從2 很容易制備得到左氟沙星3，3 是對(duì)革蘭式陽(yáng)性菌及陰性菌均有強(qiáng)力殺菌活性的有效抗菌劑。反應(yīng)見(jiàn)Scheme 1。

Noyori 等[4]曾在1986年報(bào)道以左旋的3-exo-[(-)-BAIB]E 為催化劑高效催化還原苯甲醛，得到光學(xué)產(chǎn)率為99%的1-苯基-1-丙醇4。這是一個(gè)催化不對(duì)稱(chēng)還原羰基化合物的成功例子。反應(yīng)見(jiàn)Scheme 2。

Soai 等[5]報(bào)導(dǎo)由(S)-脯氨醇衍生的(S)-DPMPM在二乙基鋅和醛的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)中有很好的不對(duì)稱(chēng)誘導(dǎo)作用，用于催化苯甲醛的烷基化反應(yīng)，得到光學(xué)產(chǎn)率為97%的化合物5。反應(yīng)路線如Scheme 3 所示。另 外，Bedekar 等[6]用(S)-DPMPM 和(R)-DPMPM 不對(duì)稱(chēng)Reformatsky 反應(yīng)也能得到很好的結(jié)果。

此外，手性β-氨基醇-硼烷絡(luò)合物作為化學(xué)計(jì)量的還原劑對(duì)各種芳香酮進(jìn)行還原，還原效果很好。Itsuno 等[7～8]報(bào)道經(jīng)過(guò)格氏反應(yīng)由纈氨酸酯合成S-2-氨基-3-甲基-1，1-二苯基基-1-丁醇，以它為手性輔體，發(fā)現(xiàn)由S-纈氨酸衍生的6 與兩當(dāng)量的BH3·THF 混合在-78℃只需幾小時(shí)可將苯乙酮還原為(R)-1-苯乙醇，并獲得94%的ee 值。反應(yīng)如Scheme 4 所示。

程青芳等[9]首次以天然D-樟腦的衍生物為原料，合成了2個(gè)新型龍腦基氨基醇配體7 和8，研究了它們與硼烷原位制備成手性唑硼烷后,在不對(duì)稱(chēng)催化氫化還原前手性芳酮中的性能，得到的手性仲醇的對(duì)映體過(guò)量(ee)值最高可達(dá)96%。應(yīng)用唑硼烷催化還原引入和建立手性中心來(lái)合成許多具有生物活性物質(zhì)和天然產(chǎn)物是一條非常有效的合成方法。路線如Scheme 5 所示。

另外，手性氨基醇也可以被利用來(lái)進(jìn)行催化不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化反應(yīng)[10]，不對(duì)稱(chēng)碳?xì)潆p鍵的還原[11]，均得到ee%值較高的對(duì)映體。Soai 等[12]利用手性唑啉配體與金屬Tf 配合用于還原化合物9 這種潛手性烯烴，得到具有手性的化合物10,產(chǎn)率為83%。路線如Scheme 6 所示。

總之，手性氨基醇廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料等精細(xì)化工合成方面，尤其在不對(duì)稱(chēng)合成中有廣闊的應(yīng)用前景，因此研究手性氨基醇在合成中的應(yīng)用，具有重要的意義。

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