姚興航

砷有著古老而傳奇的歷史，古羅馬人及同時代的中國人和印度人都了解砷及砷的化合物的性質(zhì)。古代的中國人用砷來消滅蒼蠅和老鼠，而印度人曾用它保存紙張免受蟲蛀。我們無法知道究竟誰是將砷當(dāng)作謀殺工具的始作俑者，我們唯一知道的是，在古代的東方與西方，砷在相當(dāng)長的時間里充當(dāng)著完美謀殺工具的角色。

何為“完美毒藥”

自然界中存在著雌黃（三硫化二砷）和雄黃（二硫化二砷）兩種砷的硫化物，但它們雖然有毒但毒性有限，而且不溶于水，還有著鮮艷的色彩容易被人識別，實在不能成為一種完美的毒藥。用砷下毒最可靠的方法是使用其氧化物，事實上，當(dāng)人們談起作為毒藥的砷，也一般特指它的三氧化物——砒霜。

砒霜很容易制造，把自然界中砷的硫化物在空氣中加熱就能得到砒霜，它能溶于水，而且無色無味，極難被發(fā)現(xiàn)。砒霜有著極小的致死量，對普通人來說，最少0.1克就能讓其喪命，即使碰到耐毒性較強的人，一次攝入0.2克也足以讓其命喪黃泉。中國古代文化中的著名毒藥“鶴頂紅”，其實指的是紅信石，它也是富含氧化砷的礦物，因顏色鮮艷而被隱晦地稱為“鶴頂紅”。直到幾個世紀前，人們還無法證明一個人是否是死于砷中毒，它所導(dǎo)致的嘔吐及腹瀉與其他常見疾病十分相似。因此，無論醫(yī)生還是驗尸官都無法找到砷中毒的直接證據(jù)，這使得三氧化砷在相當(dāng)長的時間內(nèi)成為謀殺者手中的“完美毒藥”。

在16～18世紀的意大利和法國，無論是宮廷或教會的政治內(nèi)斗，還是民間為繼承財產(chǎn)對親屬的謀殺，砒霜都是最有效的致命工具。在法國的民間，砒霜甚至有“繼承粉末”的別稱，可見當(dāng)時其使用已經(jīng)達到了令人震驚的程度。據(jù)估計，僅在1570年，巴黎一個城市就約有3萬人涉及非法使用毒藥，這導(dǎo)致了極高的死亡人數(shù)，而砒霜無疑是眾多毒藥中最受青睞的一種。

到20世紀初，砒霜仍然扮演著 “完美毒藥”的角色，出鏡率很高。直到20世紀中葉，致死量更小且毒性作用更快的氰化物才部分地取代了砒霜。

歷史名人因砷而亡

歷史上的許多名人都是因砷中毒而死的，拿破侖就是其中之一。1815年6月拿破侖在滑鐵盧徹底失敗，隨后被流放到圣赫勒拿島。他在島上僅過了6年的時間，就于1821年5月去世，死時只有52歲。與其他政治人物的死一樣，拿破侖一去世，就有很多人懷疑他是被謀殺的，而罪魁禍?zhǔn)拙褪巧?。尤其?0年后他的尸體被運回巴黎，人們發(fā)現(xiàn)尸體幾乎沒有腐爛，這一般被看作是砷中毒或者銻中毒的標(biāo)志。后來的分析表明，拿破侖的頭發(fā)中的砷含量確實是正常人的100倍。1995年，國際拿破侖協(xié)會再次用石墨爐原子吸收法檢驗了拿破侖的頭發(fā)，結(jié)論是兩份頭發(fā)樣本中的砷含量都已經(jīng)達到了中毒

致死的標(biāo)準(zhǔn)。究竟誰是毒死拿破侖的兇手，直到現(xiàn)在仍眾說紛紜，我們唯一可以確定的是，拿破侖確實是砷中毒身亡的。

在中國，最有名的死于砷中毒的人或許應(yīng)該是光緒帝。1908年11月14日傍晚，37歲的光緒皇帝在中南海涵元殿突然駕崩，次日下午，操縱晚清政權(quán)達半個世紀之久的慈禧太后也死在儀鸞殿內(nèi)，終年74歲。光緒皇帝和慈禧太后在一天之內(nèi)相繼去世的消息一傳出，就震動了世界。無數(shù)人猜想，光緒在慈禧前一天死去，這并不是巧合，而是處心積慮的謀殺。近100年來，有關(guān)光緒死因的論著連篇累牘，卻始終沒能形成學(xué)術(shù)定論。1980年，清西陵文物管理處曾對光緒及隆?；屎蟮墓讟∵M行清理，兩人的頭發(fā)被移至棺外，這也使光緒帝的死因可以運用現(xiàn)代科學(xué)手段去驗證。2008年，北京市公安局法醫(yī)鑒定中心檢驗結(jié)果顯示，光緒頭發(fā)中含有高濃度的砷元素。對光緒棺槨內(nèi)、墓內(nèi)物品和陵區(qū)水土等進行對比實驗后，結(jié)果表明光緒頭發(fā)上的高濃度砷物質(zhì)并非來自環(huán)境沾染。光緒攝入體內(nèi)的砷含量明顯大于致死量，可以確定光緒皇帝死于砒霜之毒。至此，這一百年懸案也有了定論。

“完美毒藥”不再完美

18世紀開始，化學(xué)逐漸成為一門獨立的科學(xué)并迅猛發(fā)展起來，而化學(xué)分析則成為化學(xué)學(xué)科的重要組成部分。使用砷作為毒藥的毒殺案隨著科學(xué)的進步日漸稀少。1836年，一個叫馬什的英國刑偵學(xué)家發(fā)表了一篇關(guān)于砷的測試方法的文章，后人稱之為“馬什測試”?！榜R什測試”的第一步是將測試樣本所含的砷溶解，比如將懷疑含砷的組織樣本與強酸一起加熱溶解，接下來將強酸溶液中加入鋅，使溶液中所含的砷變成砷化三氫氣體。這種氣體隨后進入一個被加熱的玻璃管中，并被分解為氫氣和砷，砷將在玻璃管溫度較低的位置凝結(jié)，形成像鏡子一樣的薄膜。通過對由此產(chǎn)生的鏡膜與標(biāo)準(zhǔn)鏡膜相比較即可估算樣本的含砷量。另外，在空氣中加熱這種鏡膜，可使其轉(zhuǎn)化成三氧化砷，三氧化砷升華后會沉積在玻璃管的更遠端，這就能證明這層鏡膜是砷而不是其他物質(zhì)。在很多有關(guān)砷的謀殺案件中，這種內(nèi)壁有砷鏡的玻璃管可以被封起來展示給陪審團。

“馬什測試”非常敏感，能檢測樣本中很少量的砷的存在，但它有一個缺點就是只能在實驗室進行，不適合現(xiàn)場分析。1842年法國化學(xué)家萊茵希發(fā)明了一種更好的測試方法，后人稱之為“萊茵希測試”。他將一根磨得很亮的銅箔插入被懷疑含有砷的液體中，如果測試樣本是固體則可以將其與鹽酸混合加熱，使砷溶解。溶液中的砷會附著在銅箔上，通過加熱銅箔，砷會再次蒸發(fā)。通過把銅箔上的砷轉(zhuǎn)化為三氧化砷，然后稱其重量即可估算樣本含砷的量。這種測試方法的靈敏度比“馬什測試”高出10倍，能檢測到0.0001毫克的砷，而且能在法庭上當(dāng)庭演示，一般幾分鐘內(nèi)就能得到結(jié)果?；瘜W(xué)分析及刑偵分析的發(fā)展，使得用砷謀殺的“黃金時代”結(jié)束了，很多謀殺者再也無法逍遙法外，在確鑿的實驗證據(jù)面前被定罪。

20世紀之后，對砷的分析技術(shù)有了突飛猛進的發(fā)展。現(xiàn)代分析技術(shù)不僅能探測到物體中極為微量的砷元素，而且還能極為精準(zhǔn)地測量其含量。諸如色度分析、原子吸收分析及原子發(fā)射等技術(shù)都能測量舊方法不可能探測到的砷含量。當(dāng)前的中子活化分析法是一種極度敏感的分析方法，它能從一根頭發(fā)絲中探測到砷。該技術(shù)用中子轟擊被懷疑含砷的樣本，從而產(chǎn)生一種放射性砷（砷76），這樣就可以通過砷所放出的射線進行分析。由于頭發(fā)的生長速度非常穩(wěn)定，砷在頭發(fā)中所處的部位，能清楚地顯示其每次攝入砷的時間以及各次攝入砷的時間間隔。假如一個人的頭發(fā)距發(fā)根5毫米處砷含量很高的話，就可以很肯定地說此人在14天前攝入過過量的砷。

正是基于科技的進步，我們才可能在數(shù)百年后對歷史上疑似砷中毒的名人進行開棺檢驗，從而肯定或排除其是否死于砷中毒。當(dāng)前，已經(jīng)極少出現(xiàn)使用砒霜毒殺他人的案件，這一方面源于政府對含砷化合物的管控，另一方面也源于砷中毒已經(jīng)非常容易檢測。昔日的完美毒藥，已經(jīng)被科學(xué)“殺死”了。

【責(zé)任編輯】張小萌