吳國旭 （天津渤海職業(yè)技術(shù)學(xué)院環(huán)境工程系 天津300402）

畢富春 （南開大學(xué)元素有機化學(xué)研究所 天津300071）

翟立紅 （廊坊市諾農(nóng)生物工程有限公司 河北065000）

在樣品中加入標準物質(zhì)測定回收率，是目前實驗室中常用而又方便的評價準確度的方法。[1]但是更為科學(xué)的方法是t-檢驗法。[2]回收率測定因為簡單，因而在實際應(yīng)用時，存在著很多模糊的概念及錯誤的計算方法；又因為簡單所以很多人往往會根據(jù)自己的理解去計算回收率，卻忽略了它的正確計算公式。主要的錯誤計算方法有以下2種：

1 用理論總量－實測加標試樣的總值，再除以理論總量

此種方法被大量采用，在很多實驗中經(jīng)常用來計算回收率。但此法非常不合理，因為用理論質(zhì)量濃度做分母，不用加標量做分母，回收率偏高。用此方法計算的，在發(fā)表的論文中占了相當數(shù)量。表1、表2就是作者從期刊發(fā)表的論文中引用的。

表1 吡蚜酮含量實驗方法的準確度測定結(jié)果

表2 氟硅唑準確度試驗測定結(jié)果

2 用理論加入量減去實測加標量值，再除以加標量

此法缺點是沒有考慮到試樣中的雜質(zhì)對測定的影響，沒有對試樣進行測定（見表3）。

表3 HPLC對春雷霉素回收率的考察

3 正確的公式

此后很多人對此進行了討論和補充。[3-6]通用的回收率計算公式中沒有考慮加標樣內(nèi)的試樣濃度由于標樣體積影響而引起的相應(yīng)變化，因此公式的約束條件為標液濃度要較大而加標體積要很小，一般應(yīng)不超過樣品體積的1%。當加標體積相對較大時應(yīng)怎樣計算回收率更趨準確合理?朱會云[7]提出如下計算公式（2）:

根據(jù)有關(guān)書籍、文獻介紹正確的回收率計算公式（1）如下：

式中：

C1—試樣濃度即試樣測定值（mg/mL）；

C2—加標樣濃度即加標樣測定值（mg/mL）；

C3— 標準液濃度（mg/mL）；

V—加標試樣體積（mL）；

V1— 加標體積（mL）。

顯而易見，將式中試樣濃度換算成試樣所含物質(zhì)的量，從而可避免加標樣品中試樣體積的變化所產(chǎn)生的誤差。下面是吡蚜酮25%可濕性粉劑分析計算實例。以下數(shù)據(jù)為表4中第1行的實測原始數(shù)據(jù)：C1=0.496 mg/mL；C2=0.976 5 mg/mL；C3=25 mg/mL；V=51 mL；V1=1 mL。此數(shù)據(jù)如用回收率公式1計算，回收率為96.1%，顯然偏低。所以用公式1計算，加標體積必須小于1%，如在50 mL總體積時加標體積可為0.2 mL。

表4 吡蚜酮25%可濕性粉劑分析的回收率

表5 異丙醇分析的回收率

異丙醇分析的回收率采用的是氣相色譜法的內(nèi)標法，其特點是加標的體積雖然為1 mL，但在測試的總體積僅為10 mL的情況下，1 mL的添加量約占了總體積的9.1%，所以必須考慮加標體積。下面的數(shù)據(jù)是表5中第1行的原始數(shù)據(jù)。C1=4.980 mg/mL；C2=9.1618 mg/mL；C3=50 mg/mL；V=11 mL；V1=1 mL。如果回收率按公式（1）算，回收率為83.4%，顯然是不對的。■

[1]劉珍.化驗員讀本 化學(xué)分析（上）[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2004：377.

[2]詹益興.實用氣相色譜分析[M].長沙:湖南科學(xué)技術(shù)出版社，1985：193.

[3]胡希賢.對回收率計算公式的異議 [J].中國環(huán)境監(jiān)測，1988，4（5）:51-53.

[4]王麗莎.關(guān)于回收率的計算[J].山東環(huán)境，1995（3）:9-10.

[5]劉先利.關(guān)于回收率計算公式[J].中國環(huán)境監(jiān)測，1989，5（5）:51.

[6]任成忠，毛麗芬.加標回收實驗的實施及回收率計算的研究[J].2006，工業(yè)安全與環(huán)保，32（2）:9-11.

[7]朱會云.也談回收率的計算 [J].中國環(huán)境監(jiān)測，1996，12（6）:53.