自從上個世紀40年代以來,抗生素開始在養(yǎng)蜂業(yè)中逐漸得到廣泛使用。蜂農(nóng)主要使用磺胺類、氨基糖苷類藥物和硝基呋喃類等抗生素預(yù)防和治療蜜蜂的美洲腐幼病和歐洲腐幼病,這也導(dǎo)致了抗生素在蜂蜜中的殘留。
歐盟明令禁止使用抗生素治療蜜蜂的疾病,與之相關(guān)的風險評估問題在歐盟立法領(lǐng)域也得到了重視。歐洲委員會(EC)2377/90號指令已經(jīng)明確規(guī)定,蜂蜜中禁止含有抗生素,含有抗生素的蜂蜜不允許在大多數(shù)歐盟國家出售。
磺胺類藥物用于治療蜜蜂的蜂螨和美洲腐幼病已有15年左右歷史。1940年磺胺噻唑鈉在美國注冊并被用來控制美洲腐幼病,但由于該抗生素容易在蜂蜜中產(chǎn)生蓄積性殘留所以隨后被禁止使用?,F(xiàn)在我國蜂蜜中檢出較多磺胺類藥物為磺胺甲基異惡唑。
氨基糖苷類藥物是一類殺菌型抗生素,尤其對抗革蘭氏陰性細菌感染有很好的效果。但是該類抗生素可引起耳部前庭功能障礙和耳蝸聽神經(jīng)損傷腎小管腫脹和壞死,有較強不良反應(yīng)。主要用于治療蜜蜂疾病的氨基糖苷類是鏈霉素、林可霉素、慶大霉素和新霉素。該類藥物極性很強,很難從樣品中分離并且利用色譜法進行分析,所以分析人員一直在對鏈霉素分離方法和儀器分析方法進行優(yōu)化以獲得更好的分離度和靈敏度。
硝基呋喃類藥物是人工合成的具有5-硝基呋喃基本結(jié)構(gòu)的廣譜抗菌藥物,對大多數(shù)革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌、某些真菌和原蟲均有作用,曾經(jīng)在養(yǎng)殖業(yè)中較為廣泛使用。其中呋喃唑酮、呋喃西林、呋喃妥因和呋喃它酮在獸醫(yī)臨床中用于治療泌尿系統(tǒng)、消化系統(tǒng)和皮膚感染,也被作為食品防腐劑使用抗菌藥物。其毒性作用主要是致突變性、致癌性,損害肺部和心臟肌肉。硝基呋喃類藥物很不穩(wěn)定,在動物機體內(nèi)很容易生成代謝物,由于代謝物穩(wěn)定且有致癌作用,所以在食品安全的檢測中嚴格控制了硝基呋喃類代謝物的殘留量。蜂蜜中硝基呋喃類抗生素代謝物的殘留問題是我國最近幾年蜂產(chǎn)品行業(yè)面臨的主要問題,很多國家都將硝基呋喃類抗生素列為A類禁用藥,即在動物性產(chǎn)品中不得檢出該類藥物。我國也于2002年頒布了禁止在動物性飼料中使用硝基呋喃類抗生素的相關(guān)法令。我國現(xiàn)行的國家標準已經(jīng)利用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法對蜂蜜和蜂王漿中硝基呋喃類代謝物的殘留進行監(jiān)控。
蜂產(chǎn)品中的外源性有毒物質(zhì)對人體健康有很大的危害,因此監(jiān)控它們在蜂產(chǎn)品中的殘留及其消除規(guī)律十分必要。歐盟不僅要求在蜂產(chǎn)品中不得含有外源性物質(zhì)如抗生素,同時也要求對周圍環(huán)境進行監(jiān)控,以減少蜜源植物和蜂產(chǎn)品受到污染。歐盟2002/657號指令中規(guī)定常規(guī)的生物分析方法和普通的液相色譜法不能用于確證分析,只有分離技術(shù)與串聯(lián)質(zhì)譜結(jié)合使用才可以用于待測物的確證性分析。現(xiàn)在的蜂蜜中抗生素殘留檢測主要基于多殘留檢測方法,即一次的樣品分析中可以同時檢測多種不同種類的待測物,但是由于蜂產(chǎn)品中殘留藥物的濃度較低,所以建立先進的樣品提取和凈化方法,以及高靈敏度的儀器分析方法是十分必要的。