徐惠云

（杭州慶豐農(nóng)化有限公司，杭州 臨江工業(yè)園區(qū) 311228）

2.5%高效氯氟氰菊酯水乳劑的液相色譜分析

徐惠云

（杭州慶豐農(nóng)化有限公司，杭州 臨江工業(yè)園區(qū) 311228）

采用高效液相色譜法分析2.5%高效氯氟氰菊酯水乳劑。使用RX－SIL正相柱和紫外檢測(cè)波長(zhǎng) 278 nm，以正已烷＋四氫呋喃（99.3＋0.7 V／V）為流動(dòng)相，流速為 2.0 mL／min，用外標(biāo)法對(duì)有效成分進(jìn)行定量分析。結(jié)果表明：2.5%高效氯氟氰菊酯水乳劑的線(xiàn)性方程為A＝3826.2X＋16060，相關(guān)系數(shù)為 0.9998，標(biāo)準(zhǔn)偏差為 0.039，變異系數(shù)為 1.53%，平均回收率為 99.36%。

氯氟氰菊酯；水乳劑；高效液相色譜

高效氯氟氰菊酯（Lambda－cyhalothrin）化學(xué)名稱(chēng)為 3－（2－氯－3，3，3－三氟丙烯基）－2，2－二甲基環(huán)丙烷羧酸α－氰基－3－苯氧芐基酯，是一種廣譜性殺蟲(chóng)劑，為擬除蟲(chóng)菊酯殺蟲(chóng)劑。它具有觸殺、胃毒作用，無(wú)內(nèi)吸作用，藥效快，滲透性強(qiáng)，適用于蔬菜［1］、果樹(shù)、花卉和大田作物，對(duì)棉鈴蟲(chóng)、菜青蟲(chóng)、食心蟲(chóng)等鱗翅目、同翅目、半翅目害蟲(chóng)有特效。雖然有報(bào)道它的液相色譜分析方法［2］，但我們根據(jù)自身的生產(chǎn)工藝條件和儀器的特點(diǎn)，并測(cè)出其最大吸收波長(zhǎng)為278 nm，也獲得很好的分析結(jié)果。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器和試劑

1.1.1 儀器

高效液相色譜儀，具有可變波長(zhǎng)的紫外檢測(cè)器；N2010 色譜工作站；微量進(jìn)樣器：50 μL。

1.1.2 試劑

正己烷（HPLC）；四氫呋喃（HPLC）；異丙醇（HPLC）；氯氟氰標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù) ≥ 98.5%（沈陽(yáng)化工研究院提供）。

1.2 色譜條件

色譜柱：250 mm × 4.6 mm（i.d.）不銹鋼柱，內(nèi)裝 RX－SIL，粒徑 5 μm（Agilent ZORBAX）；檢測(cè)波長(zhǎng)：278 nm；柱溫：35℃；流動(dòng)相：正己烷＋四氫呋喃＝99.3＋0.7 （V／V）；流速：2.0 mL／min；進(jìn)樣量：5 μL。在上述色譜條件下，2.5%高效氯氟氰菊酯水乳劑保留時(shí)間約13 min（見(jiàn)圖1、圖2）。

1.3 操作步驟

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置

稱(chēng)取氯氟氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)品 0.04 g（精確至0.0001 g）于 50 mL容量瓶中，加入 25 mL正已烷并在超聲波振蕩下溶解后，冷卻至室溫稀釋至刻度，搖勻，再用 0.45 μm 濾膜過(guò)濾后備用。

1.3.2 試樣溶液的配置

稱(chēng)取2.5%高效氯氟氰菊酯水乳劑試樣1.5 g（精確至 0.0002 g）于 50 mL 容量瓶中，用 10 mL異丙醇將試樣完全溶解，再加入25 mL正已烷并在超聲波振蕩下溶解后，冷卻至室溫稀釋至刻度，搖勻，再用0.45 μm濾膜過(guò)濾后備用。

1.3.3 測(cè)定

在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直到相鄰2針氯氟氰菊酯的峰面積相對(duì)變化小于1.0%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。

1.3.4 計(jì)算

將測(cè)得的2針試樣溶液和試樣溶液前后2針標(biāo)樣溶液中的氯氟氰菊酯的峰面積進(jìn)行平均，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的氯氟氰菊酯的含量X（%）按下式計(jì)算：

式中：A1——為標(biāo)準(zhǔn)溶液中氯氟氰菊酯的峰面積平均值

A2——為試樣溶液中氯氟氰菊酯的峰面積平均值

m1——為氯氟氰菊酯標(biāo)樣的質(zhì)量（g）

m2——為試樣的質(zhì)量（g）

P——為標(biāo)準(zhǔn)品中氯氟氰菊酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）

2 結(jié)果與討論

2.1 方法的線(xiàn)性相關(guān)性

稱(chēng)取氯氟氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)品0.1g（精確至0.0002 g）于50 mL容量瓶中，加入25 mL正已烷并在超聲波振蕩下溶解后，冷卻至室溫稀釋至刻度，搖勻，再用0.45 μm濾膜過(guò)濾后備用。用移液管分別移取 1、2、3、4、5 mL 于 5 個(gè) 10 mL 容量瓶中，用正已烷稀釋至刻度，搖勻。按色譜操作條件進(jìn)行測(cè)定，以氯氟氰菊酯的質(zhì)量濃度（C）為橫坐標(biāo)，峰面積（A）為縱坐標(biāo)作圖，得到相應(yīng)的線(xiàn)性關(guān)系曲線(xiàn)，其線(xiàn)性方程 A＝3826.2C＋16060， 相關(guān)系數(shù) г＝0.9998（見(jiàn)表 1）。

2.2 方法精密度測(cè)定

對(duì)同一2.5%高效氯氟氰菊酯水乳劑準(zhǔn)確稱(chēng)取5個(gè)平行試樣，在上述色譜條件下進(jìn)行分析，測(cè)得2.5%高效氯氟氰菊酯水乳劑的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.039，變異系數(shù)為 1.53%（見(jiàn)表 2）。

2.3 方法準(zhǔn)確度測(cè)定

稱(chēng)取5份已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)的2.5%高效氯氟氰菊酯水乳劑試樣，分別加入一定量的標(biāo)樣，在上述色譜條件下進(jìn)行分析，測(cè)得2.5%高效氯氟氰菊酯水乳劑的回收率為 98.50% ～100.69%，平均回收率為 99.36%（見(jiàn)表 3）。

2.4 流動(dòng)相的選擇

在分析過(guò)程中，根據(jù)其化合物的特點(diǎn)及其化合物的反應(yīng)歷程，通過(guò)調(diào)節(jié)流動(dòng)相的比例，在色譜柱上進(jìn)行選擇比較，最后確定選擇流動(dòng)相的比例正己烷＋四氫呋喃＝99.3＋0.7（V／V）為理想的比例；在選擇流速時(shí)，控制流速在 1.5 ～ 2.0 mL／min 時(shí)，其有效成分及其雜質(zhì)都能得到較好的分離，峰形對(duì)稱(chēng)。由于我們要提高工作效率，縮短分析時(shí)間，所以選擇流速為 2.0 mL／min。

表1 線(xiàn)性關(guān)系測(cè)定數(shù)據(jù)

表2 精密度測(cè)定結(jié)果

表3 準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果

2.5 波長(zhǎng)的選擇

根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道［3，4，5，6］，高效氯氟氫菊酯的檢測(cè)波長(zhǎng)有四個(gè) （230 nm、235 nm、254 nm、278 nm）。在上述色譜操作條件下，根據(jù)不同波長(zhǎng)用統(tǒng)一試液進(jìn)行分析試驗(yàn)，波長(zhǎng)在278 nm處響應(yīng)值最大。故最終確定檢測(cè)波長(zhǎng)為278 nm。

3 結(jié)論

試驗(yàn)結(jié)果表明，該方法在同一操作條件下測(cè)定其有效成分，精密度和準(zhǔn)確度都較高，線(xiàn)性關(guān)系良好，具有簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確、可靠及分離效果好的優(yōu)點(diǎn)，是一種可行的分析方法。

［1］張兆林.2.5%高效氯氟氰菊酯水乳劑防治蔬菜菜青蟲(chóng)田間試驗(yàn)報(bào)告 ［J］.農(nóng)藥科學(xué)與管理，2009，30（5）：42－44.

［2］宋健榮，曹新梅.氯氟氰菊酯水乳劑的液相色譜分析［J］.農(nóng)藥科學(xué)與管理，2001，22（2）：15.

［3］林波，李東芹.高效液相色譜法檢測(cè)26%辛·高效氯氟氰菊酯乳油含量［J］.化工技術(shù)與開(kāi)發(fā)，2005，34（3）：40－41.

［4］吳國(guó)旭，畢富春.高效氯氟氰菊酯定量分析方法研究［J］.農(nóng)業(yè)環(huán)境與發(fā)展，2007，24（4）： 102－104.

［5］ 林興發(fā)，魏苗等.反相HPLC法測(cè)定O／W型高效氯氟氰菊酯微乳劑［J］.廣東化工 2009，1： 84－86.

［6］吳國(guó)旭，畢富春，等.94種化合物高效液相色譜分析中紫外吸收波長(zhǎng)的選擇 ［J］.農(nóng)藥分析，2010，49（8）：581－584.

10.3969／j.issn.1007－2217.2011.02.008

2011－01－25