劉曉毅，蔣可心，石維妮

（國(guó)家食品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗(yàn)中心，北京100094）

國(guó)內(nèi)外食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類塑化劑遷移限量對(duì)比分析

劉曉毅，蔣可心，石維妮

（國(guó)家食品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗(yàn)中心，北京100094）

塑化劑風(fēng)波又一次敲響了食品安全的警鐘，臺(tái)灣、香港和內(nèi)地政府大力查繳并全面排查塑化劑可能導(dǎo)致的危害，但這一行動(dòng)還有一個(gè)技術(shù)問(wèn)題亟待解決，即非人為添加，由接觸材料遷移導(dǎo)致食品中微量含有的塑化劑從含量上如何界定。本文主要對(duì)鄰苯二甲酸酯的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估概況以及國(guó)內(nèi)外食品接觸材料中允許使用的鄰苯二甲酸酯的具體種類、限量進(jìn)行對(duì)比分析，提出相關(guān)建議。

食品接觸材料，鄰苯二甲酸酯類，遷移限量

1 鄰苯二甲酸酯的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估概況

由于鄰苯二甲酸酯是一類物質(zhì)，本文主要就目前衛(wèi)生部第六批“黑名單”、國(guó)內(nèi)外食品接觸材料中允許使用的鄰苯二甲酸酯類進(jìn)行對(duì)比，匯總?cè)绫?所示。

從表1可以看出，目前涉及的鄰苯二甲酸酯類增塑劑共22種，其中前17種在衛(wèi)生部公布的黑名單中，食品接觸材料中允許使用的增塑劑中國(guó)有8種，歐盟有7種，美國(guó)有5種。在這些增塑劑中，目前美國(guó)國(guó)家醫(yī)學(xué)圖書(shū)館的化合物毒性相關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)[3]中毒理學(xué)研究有較明確結(jié)論的6種（DMP、DEP、DIBP、DBP、DMEP、DEHP），歐盟、美國(guó)FDA和JECFA給出較權(quán)威的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)論的有5種（DEHP、BBP、DBP、DIDP、DINP）[4-6]，其中DEHP的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估最全面，其余4種歐盟在2005年還對(duì)其進(jìn)行了重新評(píng)估[4]，結(jié)果如表中所述。

根據(jù)國(guó)際癌癥研究中心（IARC）截至2011年6月的致癌物分類，被評(píng)估的5種鄰苯二甲酸酯類增塑劑中，2種被列入IARC致癌物名單[7]，其中DEHP屬2B級(jí)，即對(duì)人類致癌性證據(jù)不足，對(duì)實(shí)驗(yàn)動(dòng)物致癌性證據(jù)充分；BBP屬3級(jí)，即現(xiàn)有的證據(jù)不能對(duì)人類致癌性進(jìn)行分類。

表1 鄰苯二甲酸酯風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估情況匯總表

鑒于DEHP長(zhǎng)期接觸可能造成生殖毒性，歐盟食品安全委員會(huì)食品添加劑、香料、加工助劑及食品接觸材料科學(xué)小組（the Scientific Panel on food additives，flavourings，processing aids and materials in contact with food，AFC）對(duì)5種鄰苯二甲酸酯進(jìn)行了重新評(píng)估，并于2005年9月19日發(fā)布了風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估報(bào)告。評(píng)估報(bào)告顯示[4]：基于DEHP對(duì)睪丸毒性的無(wú)明顯損害作用水平（no-observed-adverse-effect level，NOAEL）為4.8mg/kg·bw，使用一個(gè)100的不確定因子，DEHP的每日可容忍攝入量（Tolerable Daily Intake，TDI）為0.05mg/ kg·bw，根據(jù)英國(guó)和丹麥對(duì)食品接觸材料引起的飲食中的DEHP的暴露量評(píng)估，其嬰兒和成人的攝入量均在TDI的范圍內(nèi)，但科學(xué)小組提示，由于人體暴露DEHP的途徑多樣，要綜合評(píng)估還需要多方面的暴露數(shù)據(jù)；DIDP有兩種不同的異構(gòu)體（兩個(gè)CAS號(hào)），兩種異構(gòu)體在同一工藝中產(chǎn)生，且相互轉(zhuǎn)換，因此在一起進(jìn)行評(píng)估。之前，歐盟食品科學(xué)技術(shù)委員會(huì)（SCF）將DIDP+ DINP合在一起評(píng)估，給出的TDI為0.15mg/kg·bw，根據(jù)英國(guó)和丹麥對(duì)食品接觸材料引起的飲食中的DIDP的暴露量評(píng)估，其攝入量均在TDI的范圍內(nèi)，由于實(shí)際情況下，DIDP和DINP混合在一起時(shí)，其分析結(jié)果相互重疊，因此科學(xué)小組建議這兩種物質(zhì)適合放在一起設(shè)定遷移限量；DINP是鄰苯二甲酸酯與C8-C10（C9豐富）烷基醇的混合物，其評(píng)估結(jié)果與DIDP相同，科學(xué)小組還提示，有一些跡象表明，食品中DIDP、DINP水平可能在近幾年不斷增加；對(duì)BBP和DBP的評(píng)估未發(fā)現(xiàn)目前限量有暴露危害。

表2 中國(guó)、歐盟、美國(guó)食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類增塑劑限量對(duì)比

2 中國(guó)、歐盟、美國(guó)對(duì)食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類遷移限量對(duì)比分析

從表1可以看出，中國(guó)、歐盟和美國(guó)對(duì)食品接觸材料中允許使用的鄰苯二甲酸酯的種類各有不同。我國(guó)GB 9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》[8]規(guī)定了可以用于食品接觸容器、材料中使用的DMP、DIBP、DBP、DEHP、DINP、DAP、DIOP和鄰苯二甲酸二烯丙酯與丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚合物8種鄰苯二甲酸酯類增塑劑，其中僅對(duì)DEHP、鄰苯二甲酸二烯丙酯與丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚合物和DAP等3種給出了遷移限量；歐盟2002/72/EC和2007/19/EC以及新發(fā)布的REGULATION（EU）No 10/2011[9]允許在食品接觸材料中使用DBP、DEHP、DINP、DAP、DIDP、BBP和NDOP+DDP混合物等7種鄰苯二甲酸酯類增塑劑且均給出了遷移限量；美國(guó)FDA21cfr178.3740等[10]在間接食品添加劑中允許使用DHXP、DCHP、DINP、BBP和鄰苯二甲酸二苯酯等5種鄰苯二甲酸酯類增塑劑，其中4種給出了遷移限量，但單位與歐盟、中國(guó)不同，詳見(jiàn)表2。

從表2來(lái)看，我國(guó)允許使用的8種增塑劑中有4種（DMP、DIBP、DIOP和鄰苯二甲酸二烯丙酯與丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚合物）歐盟、美國(guó)都不允許使用；DBP美國(guó)不允許使用，歐盟在接觸材料中允許使用的限量比我國(guó)低200倍，且只允許使用在非油脂食品接觸材料中，遷移限量0.3mg/kg；DEHP美國(guó)不允許使用，歐盟和我國(guó)的遷移限量相同，都是1.5mg/kg；DINP都允許使用，我國(guó)和歐盟的遷移限量均為9.0mg/kg；DAP我國(guó)和歐盟允許使用，遷移限量相同。

根據(jù)上述遷移限量的規(guī)定，若非人為添加，在含油脂食品中檢出DEHP即屬違規(guī)，但在由PE、PP、PS、AS、ABS、PA、PET、PC、PVC等材料包裝的非油脂食品中允許有1.5mg/kg的遷移；對(duì)方便面中檢出DBP，我國(guó)規(guī)定不允許在含油脂食品的接觸材料中使用，但由PE、PP、PS、AS、ABS、PA、PET、PC、PVC、PVDC等材質(zhì)包裝的非油脂類食品中允許有0.3mg/kg的遷移。

3 結(jié)論

我國(guó)GB 9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》主要參考?xì)W盟2002/72/EC的規(guī)定，但歐盟2009/19/EC對(duì)2002/72/EC做了修訂，隨著風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的不斷推進(jìn)，以本次起云劑風(fēng)波為契機(jī)，收集國(guó)內(nèi)外鄰苯二甲酸酯類的毒理學(xué)數(shù)據(jù)、風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估報(bào)告，梳理國(guó)內(nèi)外在食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類增塑劑的使用規(guī)定，調(diào)研我國(guó)食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯的使用情況以及食品中鄰苯二甲酸酯類的暴露水平，研究制定食品中鄰苯二甲酸酯的遷移限量是當(dāng)務(wù)之急。

此外，由于鄰苯二甲酸酯類增塑劑在食品接觸材料中被廣泛使用，但在衛(wèi)生部給定的黑名單中，我國(guó)還缺乏食品中DINP的檢測(cè)方法，在食品接觸材料限量使用的增塑劑中，我國(guó)還缺乏塑料中DIOP的檢測(cè)方法，在遷移量中，我國(guó)還缺乏DAP和鄰苯二甲酸二烯丙酯與丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚合物遷移量的檢測(cè)方法，且目前DEHP方法檢出限（2.0mg/kg）高于遷移限量（1.5mg/kg），也不能滿足檢測(cè)要求[11-14]，因此，還需要配套相關(guān)檢測(cè)方法，才能為本次風(fēng)波畫(huà)上圓滿的句號(hào)。

[1]Dees JH，Gazouli M，Papadopoulos V.Effect of mono-ethylhexyl phthalate on MA-10 Leydig tumor cells[J].Reproductive Toxicology，2001.

[2]Melnick R L.Is peroxisome proliferation an obligatory precursor step in the carcinogenicity of di（2-ethylhexyl）phthalate（DEHP）[J].Environmental Health Perspectives，2001.

[3]http：//toxnet.nlm.nih.gov/.

[4]http：//www.efsa.europa.eu/cs/Satellite.

[5]http：//www.fda.gov/downloads/Medical Devices/Device Regulationand Guidance/Guidance Documents/UCM080457.pdf.

[6]http：//www.inchem.org/documents/jecfa/jeceval/jec_766.htm.

[7]http：//monographs.iarc.fr/ENG/Classification/index.php.

[8]GB9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》[S].

[9]http：//ec.europa.eu/food/food/chemicalsafety/foodcontact/ legisl_list_en.htm.

[10]http：//www.access.gpo.gov/nara/cfr/waisidx_09/21cfrv3_09.html.

[11]GB/T 21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》[S].

[12]GB/T 21928-2008《食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》[S].

[13]SN/T 2249-2009《塑料及其制品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》[S].

[14]SN/T 2037-2007《與食品接觸的塑料成型品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑遷移量的測(cè)定 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法》[S].

Comparative analysis of specific migration limits of phthalate plasticizer in food contact materials

LIU Xiao-yi，JIANG Ke-xin，SHI Wei-ni
（China Food Quality Safety Supervision and Inspection Center，Beijing 100094，China）

Plasticizer storm sounded the alarm on food safety once again，Taiwan，Hong Kong and the mainland government confiscated and comprehensive investigation the plasticizer harm，but there is a technical problem to be solved that the residues caused by migrating not human adding.This paper focused on risk assessment results of phthalates，also comparative analysis of domestic and foreign's specific migration limits(SML)of phthalate plasticizer in food contact materials.

food contact materials；phthalate plasticizer；SML

TS206.4

A

1002-0306（2011）10-0397-04

鄰苯二甲酸酯又稱酞酸酯，主要包括鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）等數(shù)十種。鄰苯二甲酸酯是一類能起到軟化作用的化學(xué)品，是塑化劑（增塑劑）的一種，被廣泛用于玩具、食品包裝材料、醫(yī)用血袋和膠管、清潔劑、潤(rùn)滑油、化妝品等數(shù)百種產(chǎn)品中。由于產(chǎn)品中的塑化劑會(huì)向接觸物發(fā)生一定的遷移，1998年歐盟委員會(huì)建議在玩具和兒童護(hù)理產(chǎn)品中禁用DEHP在內(nèi)的6種增塑劑。由此開(kāi)始，塑化劑可能導(dǎo)致的危害開(kāi)始引起全球的廣泛關(guān)注[1-2]。這次塑化劑風(fēng)波涉及的增塑劑有昱伸公司制造起云劑時(shí)用于取代棕櫚油的DEHP，還有方便面油料包中檢出的DBP。那么是否在食品中檢出DEHP或DBP就是違法呢，到底哪些鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)有被證實(shí)的危害，國(guó)內(nèi)外如何規(guī)定，本文通過(guò)對(duì)比分析美國(guó)、歐盟和中國(guó)食品接觸材料中塑化劑的使用限量和遷移限量，為食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類塑化劑法規(guī)的完善提供參考。

2011-06-30

劉曉毅（1977-），女，高級(jí)工程師，研究方向：食品安全分析。