林美清

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重鉻酸鉀法測定化學需氧量

林美清

閩侯縣環(huán)境保護監(jiān)測站

重鉻酸鉀法是測定工業(yè)廢水中化學需氧量的國家標準方法，通過大量的實驗對CODcr的實驗進行探索，在CODcr的測定中有一定的實用性。

重鉻酸鉀法 化學需氧量 測定

化學需氧量是指在一定條件下，用強氧化劑處理水樣時，所消耗的氧化劑的量，化學需氧量反映了水體中還原性物質污染的程度。對于工業(yè)廢水，我國規(guī)定用CODcr測定，CODcr法是在強酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴，根據用量算出水樣中還原物質消耗氧的量。

1 實驗部分

1.1 取20.00 mL混合均勻的水樣于250 mL磨口的回流錐形瓶中，準確加入10.00 mL的重鉻酸鉀標準溶液，連接磨口回流冷凝管上口慢慢加入30mL硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形色瓶使溶液混勻，加熱回流2小時。

1.2 冷卻后，用90mL水沖洗冷凝管，冷后加3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液由黃色經藍綠色至褐色即為終點。

1.3 測定水樣的同時，以20.00 mL重蒸餾水，按上同樣步驟進行空白實驗。

2 實驗結果

以中國環(huán)境監(jiān)測總站CODcr標樣進行檢測，見表1。結果表明，按上述實驗條件測定水樣中CODcr，其準確度和精密度均是可靠的。

表1 標樣分析結果

3 實驗討論

在上述實驗中，通過對CODcr方法中的一些步驟進行探索，得出一些經驗。

3.1 空白

3. 1.1在與水樣同時進行的空白實驗中，應做空白平行；用于空白的回流裝置應固定，減少空白誤差。

3.1.2當廢水樣氯離子含量超過30mg/L時，應先把0. 4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加樣；此時空白也應加入0. 4g硫酸汞。

3.2 回流過程的注意事項

3.2.1回流過程要防止斷電、斷水。在用水不穩(wěn)定期，要防止回流水中斷造成危險。對于停電對實驗結果的影響，用中國環(huán)境監(jiān)測總站CODcr的標樣做了實驗比較，如表2。

表2 斷電對CODcr值影響的分析結果

注：斷電4分鐘回流水樣停止沸騰。

從實驗結果看，在回流中斷電，來電后再累積回流2小時，這樣的操作過程會影響測定結果：在停電5分鐘（水樣停止沸騰1分鐘），CODcr的值在實驗結果允許范圍，但已偏低，其他測定值都已低于最低允許值，可以看出，中斷回流2小時會影響結果，使結果偏低。建議當回流被迫停止后特別停電5分鐘以上，不要等來電來水后繼續(xù)回流，最好重新裝樣回流，連續(xù)回流2小時，可確保實驗的準確性。

3.2.2在工廠監(jiān)測時，發(fā)現有的操作人員為省事，在用90mL水沖洗冷凝管壁，不用量筒量取，而是用洗瓶憑經驗沖洗，這樣會導致溶液總體積少于140mL，從而因酸度過大，滴定終點反復。

3.2.3在回流裝置有限，水樣數量較大時，在回流完畢后，可以不用等回流的水樣完全冷卻后再加水，而可以在停止回流后，水樣溫度在50℃、60℃左右時就可以加水沖洗，節(jié)約一輪實驗時間，表l中122號標樣的測定結果就是以此法操作。

3.3 配制的硫酸亞鐵銨不穩(wěn)定，特別是在夏季溫度高時，為了實驗結果的準確性，建議每次實驗重新標定硫酸亞鐵銨，最好與水樣滴定過程同時滴定。

3.4 滴定過程中應注意的問題

3.4.1水樣完全冷卻在室溫時再滴定。

3.4.2每次滴定時從滴定管零點開始滴定，使滴定時，讀數在滴定管刻度的同一部分，減少刻度本身不一致而引起的誤差。

3.5 水樣應注意的問題

3.5.1水樣采集后，應盡快分析。在采集時加入H2SO4使用pH值小于2，以易保存。

3.5.2需要稀釋的水樣，稀釋時取樣量不得少于5mL: CODcr值過高的水樣要逐級稀釋并搖勻，以減少稀釋所產生的誤差。

3.6 玻璃儀器洗滌

3.6.1錐形瓶一般不要用洗衣粉洗滌，在整個實驗中有大量的酸，錐形瓶用完后，只須用水和刷子不斷沖刷就可以，如果較臟，必須用洗衣粉洗，洗后必須用酸泡，其它器皿也一樣，用洗衣粉洗后，必須用酸浸泡。

3.6.2冷凝管用后，一般情況用蒸餾水沖洗即可，不用時冷凝管上用濾紙或50mL燒杯蓋好，使用前用蒸餾水沖洗。