張 坤，仇 峰，覃 禹，3，羅祖良，3，楊美華，羅永明

（1.北京協(xié)和醫(yī)學(xué)院藥用植研究所·中草藥物質(zhì)基礎(chǔ)與資源利用教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100193；2.江西中醫(yī)學(xué)院，江西 南昌 330004； 3.廣西中醫(yī)學(xué)院，廣西 南寧 530001）

大戟屬（EuphorbiaL.）隸屬于被子植物門(mén)雙子葉植物綱大戟目大戟科、草質(zhì)、木質(zhì)或無(wú)葉的肉質(zhì)植物，灌木或喬木，種類(lèi)繁多，顯著特征是具有白色或黃白色乳汁，對(duì)皮膚有刺激性，民間主要用于除疣、抗腫瘤等。該屬植物具有重要的應(yīng)用價(jià)值，有的作為傳統(tǒng)中藥在國(guó)內(nèi)外都有悠久的應(yīng)用歷史，如柏大戟作為藥用植物可以追溯到兩千年以前，《中藥大辭典》也有狼毒大戟抗腫瘤的記載[1]。筆者著重對(duì)近10年來(lái)（2001年至2011年）大戟屬植物的生藥鑒定、資源調(diào)查與種植加工、化學(xué)成分與質(zhì)量控制、藥理作用等方面的研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述，為更好地開(kāi)發(fā)利用該屬植物提供參考。

1 生藥鑒定

該屬植物為1年生或2年生草本或亞灌木、木質(zhì)或無(wú)葉的肉質(zhì)植物，有乳狀汁。花序?yàn)楸瓲畹木蹅慊ㄐ?，外觀似一朵花，外面圍以綠色杯狀的總苞，有4～5個(gè)萼狀裂片，裂片和肥厚肉質(zhì)的腺體互生；內(nèi)面含有多數(shù)或少數(shù)雄花和1雌花；雄花僅具1個(gè)雄蕊，花絲和花柄間有關(guān)節(jié)；雌花單生于杯狀花序的中央而突出于外，由1個(gè)3心皮雌蕊組成，子房3室，每室有1胚珠，花柱3，上部每個(gè)再分為3叉；蒴果。趙奎君等[2]曾報(bào)道過(guò)狼毒大戟根的生藥性狀、橫切面組織構(gòu)造和粉末特征、薄層色譜鑒別研究結(jié)果，發(fā)現(xiàn)狼毒大戟中存在異常結(jié)構(gòu)，即在木質(zhì)部?jī)?nèi)側(cè)具多環(huán)維管組織。翟延君等[3]應(yīng)用藥材性狀鑒別、顯微鑒別和薄層色譜鑒別法，判定狼毒大戟根的斷面異常構(gòu)造及薄層方法均可為其鑒定提供依據(jù)，也可為其開(kāi)發(fā)利用提供參考。趙奎君等[4]報(bào)道了高山大戟的生藥性狀、根橫切面組織構(gòu)造和粉末特征、薄層色譜鑒別研究結(jié)果，高山大戟根橫切面的異常結(jié)構(gòu)、粉末中木纖維和后壁細(xì)胞的形態(tài)可作為生藥的主要顯微鑒別特征，薄層色譜也可為其鑒別作參考。

2 資源調(diào)查與種植加工

2.1 資源調(diào)查

大戟屬是大戟科中最大的一個(gè)屬，也是被子植物門(mén)中的特大屬之一，全世界有2 000余種，遍布世界各地，以非洲和中南美洲居多；我國(guó)約有1 000種，南北均產(chǎn)，但以西南的橫斷山區(qū)和西北的干旱地區(qū)較多[5]。最常見(jiàn)的大戟屬藥用植物見(jiàn)表1。

表1 常見(jiàn)大戟屬藥用植物資源調(diào)查

大戟屬植物種類(lèi)多，但屬內(nèi)一些植物種內(nèi)變異較大，系統(tǒng)位置尚存在爭(zhēng)議。為此，李惠等[6]在浙江、江蘇、上海地區(qū)進(jìn)行了廣泛的野外考察，并查閱了中國(guó)科學(xué)院植物研究所、復(fù)旦大學(xué)生物系等單位標(biāo)本館的館藏標(biāo)本，以及《中國(guó)植物志》和江蘇、浙江、山東、江西、安徽和上海地區(qū)的植物志，整理了分別隸屬于5亞屬10組的26種植物，為深入研究、合理開(kāi)發(fā)該屬藥用植物提供了基礎(chǔ)研究資料。趙志禮等[7]通過(guò)野外考察及植物分類(lèi)學(xué)研究的方法，整理發(fā)現(xiàn)甘肅大戟屬藥用植物包括3亞屬7組16種，另外還包括1個(gè)新種（甘肅特有種）。

2.2 種植加工

大戟屬植物主產(chǎn)于非洲南部，種類(lèi)繁多，形態(tài)各異。莖的形態(tài)有球形、圓筒形、柱形、塊根形、章魚(yú)形等。所有植株的損傷處均會(huì)流出白色乳液，該乳液或多或少具有毒性。該屬植物對(duì)土壤的適應(yīng)性較廣，但以排水良好的肥沃沙質(zhì)土為佳。除少數(shù)種類(lèi)外，大多數(shù)有夏眠習(xí)性，栽培簡(jiǎn)易，通常可按普通花卉的栽培方法養(yǎng)護(hù)，冬季維持5℃以上可安全越冬。

戴傳超等[8]以野生大戟為材料，探討了大戟莖尖扦插繁殖和組織培養(yǎng)等快速繁殖技術(shù)的條件。張萍等[9]對(duì)狼毒大戟的生物學(xué)、生態(tài)學(xué)特征和人工栽培技術(shù)進(jìn)行了充分研究并獲得了成功，同時(shí)采用二氧化碳超臨界提取和溶劑處理、離心噴霧2種方法提取了能有效殺蟲(chóng)的成分。勇應(yīng)輝等[10]通過(guò)研究3種內(nèi)生真菌、不同濃度的瓊脂和活性炭對(duì)藥用植物大戟組織培養(yǎng)苗生長(zhǎng)和煉苗成活率的影響，結(jié)果發(fā)現(xiàn)植物自身的內(nèi)生真菌有利于進(jìn)一步提高組織培養(yǎng)苗的成活率，這對(duì)于大戟的大規(guī)模種植具有積極的意義。殷桂濤等[11]應(yīng)用化學(xué)除草劑對(duì)毒草大戟進(jìn)行了防除試驗(yàn)，結(jié)果表明，在大戟營(yíng)養(yǎng)生長(zhǎng)期用 72％的 2，4－D丁酯乳油進(jìn)行噴霧，防除率可達(dá)96.23％，這種方法能有效地滅除毒草大戟，達(dá)到改良退化草地、提高草地產(chǎn)量和質(zhì)量的目的。黃浩等[12]為研究激素對(duì)紅芽大戟組織培養(yǎng)苗生根誘導(dǎo)的影響，以紅芽大戟組培織培養(yǎng)繼代苗為試驗(yàn)材料、1/2MS為基本培養(yǎng)基，研究了不同濃度的生長(zhǎng)素、甲硫氨酸、生根粉對(duì)紅芽大戟組織培養(yǎng)苗生根誘導(dǎo)的影響。

大戟屬植物雖藥用價(jià)值較高，但也具有較大的毒性。徐麗等[13]利用大鼠在體小腸灌流技術(shù)，以超高效液相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用（UPLC－MS）測(cè)定大戟95％醇提物、大戟95％醇提物與大棗水提物混合溶液隨灌流時(shí)間的變化，初步探討了大戟毒副作用的物質(zhì)基礎(chǔ)和配伍大棗解毒減毒作用的機(jī)制。竇勤等[14]將多脂大戟的樹(shù)脂狀分泌物大戟脂用3種不同的方法進(jìn)行炮制，研究不同炮制方法對(duì)大戟脂毒性的影響，結(jié)果以烤制法效果最佳。

3 化學(xué)成分與質(zhì)量控制

3.1 化學(xué)成分

大戟屬植物化學(xué)成分的研究始于19世紀(jì)末。大戟屬藥用植物所含化學(xué)成分復(fù)雜，骨架繁多且普遍具有較強(qiáng)的生物活性，如萜類(lèi)、鞣質(zhì)、黃酮、甾體及苷、香豆素（包括異香豆素）、有機(jī)酸、甘油酯、長(zhǎng)鏈醇等酚酸類(lèi)化合物[15]。

大戟屬植物含有大量的二萜類(lèi)成分，尤其是二萜酯類(lèi)為其特色成分，且顯示出了良好的生物活性，如巨大戟、瑞香烷、巴豆烷、大環(huán)大戟醇等，多具有很好的抗癌活性。大戟二萜酯類(lèi)不僅結(jié)構(gòu)獨(dú)特、新穎、分布規(guī)律性強(qiáng)，而且還是主要的生物活性成分，具有抗癌和抗白血病的作用。國(guó)內(nèi)外對(duì)二萜酯類(lèi)化合物的研究不少，迄今已有16種二萜碳骨架類(lèi)型的300多種大戟二萜酯被分離鑒定[16－18]，且新化合物和新碳骨架仍在被發(fā)現(xiàn)。我國(guó)近年在這方面的研究也有了較大進(jìn)展，最新的5種碳骨架二萜均由我國(guó)學(xué)者報(bào)道[19]。

巨大戟烷型二萜酯類(lèi)是本屬植物中發(fā)現(xiàn)最早、數(shù)量較多并有刺激致炎和輔助致癌的活性成分。其基本母核是由5，7，7，3共4個(gè)環(huán)稠合而成，C－8和C－10間存在1個(gè)酮橋。研究表明，C－20位羥基的存在是其刺激性的先決條件[19]。近年來(lái)，師彥平等[19]分別從3種大戟屬植物中分離鑒定了6個(gè)新巨大戟醇的酯，此類(lèi)化合物被認(rèn)為是大戟屬植物中普遍存在的代表活性成分。2005年，李玉林等[20]從藏藥大果大戟中分離得到新化合物巨大戟烷型二萜酯類(lèi)成分，即巨大戟二萜－3－肉豆蔻酸酯、巨大戟二萜－20－肉豆蔻酸酯。潘勤等[21]對(duì)山西產(chǎn)甘遂藥材進(jìn)行了系統(tǒng)研究，從中分離得到6個(gè)巨大戟萜醇型二萜酯確定了其中2個(gè)主要化合物的結(jié)構(gòu)。

除了巨大戟烷型二萜酯類(lèi)，國(guó)內(nèi)外學(xué)者報(bào)道的重要的二萜酯類(lèi)化合物還有松香烷型二萜酯類(lèi)、巴豆烷型二萜酯、假白欖烷型二萜酯類(lèi)、千金二萜烷型酯類(lèi)、曼西醇型二萜酯類(lèi)[22]。

各國(guó)學(xué)者在對(duì)大戟屬植物的化學(xué)成分進(jìn)行研究時(shí)，多以二萜酯類(lèi)化合物為主要研究目標(biāo)，卻忽視了同樣普遍存在的鞣質(zhì)。鞣質(zhì)是存在于自然界的一類(lèi)比較復(fù)雜的多元酚類(lèi)化合物，極性很大且不穩(wěn)定，容易發(fā)生水解、聚合等反應(yīng)。在以往的研究中，多將鞣質(zhì)作為雜質(zhì)去除。然而，隨著現(xiàn)代分離水平及檢測(cè)手段的不斷提高，近年來(lái)對(duì)單體鞣質(zhì)的分離和結(jié)構(gòu)鑒定有了較大的進(jìn)步。20世紀(jì)60年代，對(duì)大戟屬植物中鞣質(zhì)的研究?jī)H限于將鞣質(zhì)水解后得到的酚酸，如沒(méi)食子酸、逆沒(méi)食子酸、鞣花酸等，由此推斷所含鞣質(zhì)的類(lèi)型及其含量。20世紀(jì)90年代以來(lái)，日本岡山大學(xué)的奧田托南、吉田隆志等對(duì)大戟科植物中的鞣質(zhì)進(jìn)行了深入研究，他們從8種大戟屬植物中分離得到110多個(gè)鞣質(zhì)單體化合物，其中21個(gè)新化合物[23]。

3.2 質(zhì)量控制

藥品的質(zhì)量控制是藥品生產(chǎn)的中心環(huán)節(jié)，是建立質(zhì)量保證體系、實(shí)現(xiàn)全面質(zhì)量管理的必要條件。關(guān)于大戟屬的質(zhì)量控制，其前處理方法有直接測(cè)定法、酸水解測(cè)定法、氧化還原后測(cè)定法等。地錦草隸屬于大戟屬，其中的黃酮類(lèi)化合物大多以糖苷的形式存在，主要為槲皮素及其苷、山柰素及其苷等。直接測(cè)定地錦草藥材中槲皮素、山柰素的含量，發(fā)現(xiàn)其含量很低，均不到0.01％，并且直接測(cè)定可能難以準(zhǔn)確反映其中黃酮的實(shí)際含量。雷鵬等[24]采取酸水解后，利用高效液相色譜法測(cè)定其槲皮素、山柰素的含量，結(jié)果準(zhǔn)確，效果滿(mǎn)意。大戟屬植物成分的分離手段有高效液色相譜（HPLC）、液相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用（LC－MS）、氣相色譜（GC）等，其普遍應(yīng)用的檢測(cè)手段有紫外檢測(cè)、熒光檢測(cè)、核磁共振等。狼毒乙素是狼毒大戟的有效成分，具有毒性。李兵等[25]利用高效液色相譜（HPLC）法測(cè)定狼毒大戟中狼毒乙素的含量，確認(rèn)該法測(cè)定含量能有效控制藥材的質(zhì)量，對(duì)于中藥提取工藝具有積極的意義。粟曉黎等[26]進(jìn)行了狼毒質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的研究，采用液相色譜－質(zhì)譜法進(jìn)行定性鑒別的同時(shí)，還建立了狼毒中抗腫瘤成分月腺大戟乙素的液相色譜－質(zhì)譜含量測(cè)定方法，測(cè)得4批不同來(lái)源的狼毒藥材中月腺大戟乙素含量范圍為0.01％ ～0.02％。喬春峰等[27]利用反相高效液相色譜法測(cè)定了狼毒中巖大戟內(nèi)酯A和B的含量。丁立軍等[28]采用分光光度法測(cè)定了狼毒大戟水提取液中的總黃酮含量，并考察了氫氧化鈉溶液濃度對(duì)總黃酮提取量的影響，結(jié)果表明，用1.0％的氫氧化鈉溶液提取的黃酮含量最高。熊爽等[29]采用反相高效液相色譜法準(zhǔn)確測(cè)定了月戟大戟根中兩種主要三萜成分β－香樹(shù)脂醇乙酸酯（化合物Ⅰ）和24－亞甲基環(huán)阿爾廷醇（化合物Ⅱ）的含量。

4 藥理作用

大戟屬植物含有萜類(lèi)、鞣質(zhì)、黃酮等成分，但一般來(lái)說(shuō)，萜類(lèi)是大戟屬藥用植物的主要活性成分。大戟屬植物二萜類(lèi)成分普遍具有抗癌、抗菌、抗病毒等功效。此外，大戟屬植物中的鞣質(zhì)如今也越來(lái)越被廣大研究者所重視，其分離及結(jié)構(gòu)鑒定研究的不斷發(fā)展為生理活性研究奠定基礎(chǔ)。鞣質(zhì)亦具有廣泛活性，如抗菌、抗病毒、治療潰瘍及燒傷等。關(guān)于大戟屬植物鞣質(zhì)生理活性和藥理作用報(bào)道較少，僅韓國(guó)學(xué)者對(duì)此作了一些研究?，F(xiàn)將大戟屬植物的藥理作用研究報(bào)道介紹如下。

抗腫瘤：二萜化合物具有多種生物活性，是天然藥物化學(xué)中研究較活躍的領(lǐng)域。美國(guó)腫瘤研究所的國(guó)立腫瘤化療服務(wù)中心通過(guò)對(duì)大量植物的篩選后認(rèn)為，二萜是5類(lèi)最有希望的抗癌活性成分之一。尤其是美國(guó)推出治療晚期腫瘤藥物—— 二萜類(lèi)化合物紫杉醇以來(lái)，從天然產(chǎn)物中尋找具有抗癌活性的二萜成分在世界上掀起了高潮。李忌等[30]選取了5個(gè)大戟屬植物中的二萜，進(jìn)行了對(duì)肝癌SMMC－7221、肺腺癌L342和胃腺癌MCc80－3細(xì)胞生長(zhǎng)的抑制活性研究，結(jié)果顯示有3個(gè)化合物的抗腫瘤活性強(qiáng)于長(zhǎng)春堿，酯?；〈怯绊懫淇拱┗钚詮?qiáng)度的主要官能團(tuán)。大戟屬植物白狼毒能抑制多種癌細(xì)胞，如對(duì) Lewis肺癌、艾氏腹水癌、肝癌、

S180細(xì)胞株、人腫瘤細(xì)胞系U937、Hela（人子宮癌細(xì)胞株）、

QRH－7701（肝癌細(xì)胞株）均有不同程度的抑制作用。Wan等[31]從大戟屬植物中提取的二萜酯類(lèi)成分Euphorprolitherin A和Euphorprolitherin B，對(duì)腫瘤生長(zhǎng)有良好的抑制作用。Yan等[32]發(fā)現(xiàn)狼毒大戟中的17－Acetoxyjolkinolide B能不可逆抑制Ikappa B激酶，從而誘導(dǎo)腫瘤細(xì)胞的凋亡。

抗菌：褚小蘭等[33]對(duì)江西產(chǎn)地錦的5個(gè)品種進(jìn)行抗炎、止血、抗菌作用比較，發(fā)現(xiàn)斑地錦的抗炎和抗菌作用最明顯，其中斑地錦、大飛揚(yáng)草對(duì)二甲苯所致小鼠耳殼腫脹有明顯抑制作用。另外，狼毒大戟水浸劑對(duì)許蘭氏黃癬菌、同心性毛癬菌、黃色毛癬菌、羊毛狀小芽胞癬菌、紅色表皮癬菌等皮膚真菌均有不同程度的抑制作用[34－35]。

抗氧化：曹瑞玲等[36]通過(guò)小鼠口服地錦草提取物的實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，地錦草提取物可明顯提高小鼠血液超氧化物歧化酶（SOD）活性，有效清除老化機(jī)體過(guò)多生成的自由基，抑制或減輕機(jī)體組織和細(xì)胞的過(guò)氧化過(guò)程，降低丙二醛（MDA）含量，減輕脂質(zhì)過(guò)氧化物對(duì)組織細(xì)胞的損傷，表明地錦草具有較強(qiáng)的抗氧化作用性。

抗病毒：鄭維發(fā)[37]對(duì)甘遂醇提物中4種二萜類(lèi)化合物進(jìn)行體內(nèi)抗病毒活性研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在適量劑量下表現(xiàn)出較強(qiáng)的體內(nèi)抗病毒活性。月腺大戟中的狼毒甲素、狼毒乙素及三萜酸也有抑制結(jié)核桿菌生長(zhǎng)的作用，其抗病毒的機(jī)制可能主要是通過(guò)提高機(jī)體的細(xì)胞免疫來(lái)實(shí)現(xiàn)的。

免疫調(diào)節(jié)作用：陳鳴岳[38]對(duì)大戟屬植物月腺大戟進(jìn)行藥理研究發(fā)現(xiàn)，月腺大戟能恢復(fù)肝中超氧化物歧化酶與谷胱甘肽過(guò)氧化物酶的活性，增強(qiáng)機(jī)體非特異性免疫力；T淋巴細(xì)胞轉(zhuǎn)換試驗(yàn)表明，月腺大戟能促進(jìn)淋巴細(xì)胞轉(zhuǎn)換率，提高機(jī)體特異性免疫。

其他：大戟屬植物還有抗高血壓[39]、保肝護(hù)肝[40]、抑制腎功能損傷[41]、止血消炎[42]等作用。

5 展望

綜上所述，大戟屬植物含有多類(lèi)化學(xué)成分，具有廣泛的藥理活性，尤其是現(xiàn)代研究發(fā)現(xiàn)某些成分對(duì)腫瘤及病毒有良好的抑制作用，引起了廣大科學(xué)工作者的關(guān)注，具有較好的研究和開(kāi)發(fā)價(jià)值。大戟屬植物廣布于全國(guó)各地，且種類(lèi)繁多、資源豐富，因此，如何有效合理開(kāi)發(fā)和綜合利用大戟屬植物資源是今后研究中應(yīng)該關(guān)注的問(wèn)題。筆者認(rèn)為，有必要對(duì)該屬植物進(jìn)行深入的研究，特別是對(duì)其中具有活性的物質(zhì)，如萜類(lèi)和鞣質(zhì)類(lèi)化合物的研究，為促進(jìn)該屬植物的研究開(kāi)發(fā)和資源利用作準(zhǔn)備。

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