翁春英，黃陽成

（柳州市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測中心，廣西柳州，545002）

蔬菜中殘留農(nóng)藥消減方法研究

翁春英，黃陽成

（柳州市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測中心，廣西柳州，545002）

以菜心為材料，研究了清水、食鹽水、洗潔精水溶液分別浸泡菜心15，30，45 min后，對蔬菜殘留農(nóng)藥的消減率，經(jīng)農(nóng)殘快速檢測方法（速測卡法）和氣譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS聯(lián)用儀）法檢測，結(jié)果表明，1%洗潔精水溶液浸泡15～30 min，消減效果最明顯，但是經(jīng)這些溶液浸泡后，蔬菜的食用品質(zhì)會出現(xiàn)一定程度的下降。

農(nóng)藥殘留；蔬菜；洗潔精水浸泡；快速檢測法；氣譜-質(zhì)譜儀法

2002年以來柳州市建立和完善了市、縣、鄉(xiāng)（鎮(zhèn)）、村四級農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測體系，基本實現(xiàn)了農(nóng)產(chǎn)品從源頭到餐桌的全程監(jiān)測。但是對于生產(chǎn)規(guī)模小，生產(chǎn)基地相對分散，農(nóng)戶即采即售的蔬菜銷售方式，往往無法實現(xiàn)全面監(jiān)測，導(dǎo)致農(nóng)藥殘留超標的蔬菜流通到市民餐桌上，對市民的身體健康造成一定的損害。試驗研究了不同浸泡時間下，日常生活中所用的清水、食鹽水溶液、洗潔精水溶液對菜心樣品中殘留農(nóng)藥的消減效果，為生活中便捷、快速地減少蔬菜殘留農(nóng)藥提供理論參考。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

供試材料為菜心，經(jīng)儀器分析確定農(nóng)藥殘留超標。試驗所用試劑為家用洗潔精、食用鹽。

乙腈（色譜純）、丙酮（色譜純）、正己烷（分析純），氯化鈉、甲醇（分析純），農(nóng)藥標準樣品從國家標準物質(zhì)中心購買，見表1。

儀器設(shè)備有勻漿機 （飛利浦）、 電子天平（0.001 g）、高速勻質(zhì)機、氮吹儀氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用儀 （美國Angilent6890plusGC-5973nMS）、常量天平、PR-3型農(nóng)殘速測儀。

農(nóng)殘快速檢測卡（天河綠洲）：固化的膽堿酯酶和靛酚乙酸酯試劑、蒸餾水。

1.2 試驗設(shè)計

將含有殘留農(nóng)藥甲胺磷、速滅威、氯氰菊酯的菜心，平均分為若干等分，每份約0.5 kg，按照表1的處理分別浸泡于4 kg的水溶液中，浸泡后分別用約4 kg自來水清洗3遍，晾干，待測。試驗總共9個處理，2次重復(fù)，以未經(jīng)浸泡處理的為對照（CK）。

1.3 試驗方法

①氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）分析方法 a.農(nóng)藥標準溶液的配制。根據(jù)農(nóng)藥標準品配置介質(zhì)不同將上述標準樣品分為2組分別配制。第1組分別移取適量丙酮介質(zhì)標準樣品，用丙酮定容為10.0 μg/mL混合標準溶液，根據(jù)添加要求取適量上述溶液稀釋不同濃度梯度的混標液。第2組配制介質(zhì)為石油醚的標準樣品混合液，配制方法同上。

b.分析步驟。準確稱取25.0 g（精確到0.001 g），加入50.0 mL（V1）乙腈，在高速勻質(zhì)機高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5～7 g NaCl的100 mL具塞量筒中，收集濾液40～50 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，靜置10 min，使乙腈相與水相分層（乙腈相在上層）。

表1 試驗設(shè)計

從100 mL具塞量筒中吸取10 mL（V2）乙腈溶液，放入100 mL燒杯中，將燒置于80℃水浴上，用氮氣緩緩吹掃至近干，加入丙酮溶液溶解，將丙酮液移入10 mL離心管中，再用丙酮分3次沖洗燒杯，并轉(zhuǎn)移離心管，最后通氮氣緩緩吹掃定容為5.0 mL（V3），待GC-MS分析測定溶液農(nóng)藥殘留含量（P1，mg/L）。

表2 農(nóng)藥標準樣品

c.儀器分析條件。色譜柱：二苯基-95%二甲基硅氧烷共聚物HP-5MS柱，30 m×0.25 mm×0.25 μm。柱溫：100℃（2 min）25℃/min；150℃ 5℃/min；200℃10℃/min；280℃（4 min）。進樣口溫度：250℃。接口溫度：280℃。檢測器溫度230℃。離子源：EI，70ev。載氣：氮氣，純度≥99.999，1.0 mL/min。進樣方式：恒壓部分流進樣。進樣量：1.0 μL。定量方式：外標法。

d.含量計算。采用外標法進行定量，計算公式：測定值（mg/kg）=P1·V3·V1·V·m-1（P1：樣品溶液測定值，mg/L；V3-定容體積，mL；V1-總體積，mL；V2-移取體積，mL；m-樣品稱量，g）。

②農(nóng)殘快速檢測（速測卡法）分析方法 a.分析步驟。取有代表性的蔬菜樣品，剪成1 cm2左右碎片，取5 g放入100 mL燒杯中，加入10 mL蒸餾水，振搖50次，靜止2 min以上，待測。

將速測卡插入預(yù)熱好（37～40℃）的速測儀中，紅色藥片朝上，白色藥片朝下。在白色藥片上滴入蔬菜樣品提取液，恒溫預(yù)反應(yīng)（37～40℃）10 min，反應(yīng)10 min后，將速測儀蓋上，使紅色藥片和白色藥片重疊發(fā)生反應(yīng)3 min。

b.結(jié)果判定。結(jié)果以酶被殘留農(nóng)藥抑制（為陽性）、未抑制（為陰性）表示。

與空白對照卡比較，白色藥片不變色或略有淺藍色均為陽性結(jié)果。白色藥片變?yōu)樘焖{色或與空白對照卡相同，為陰性結(jié)果。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同浸泡溶液的消減效果比較

試驗采用自來水、1%食鹽水溶液、1%洗潔精水溶液4 kg浸泡，試驗結(jié)果表明（表3），在相同的浸泡時間下，1%洗潔精水溶液浸泡的蔬菜樣品中殘留農(nóng)藥消減效果較為明顯，以浸泡時間15 min為例，甲胺磷消減率為82.8%，速滅威69.7%，氯氰菊酯59.4%；1%食鹽水溶液消減效果次之，清水浸泡效果最差。

2.2 不同浸泡時間的消減效果比較

比較了相同溶液處理下，不同浸泡時間對菜心中殘留農(nóng)藥的消減效果。試驗結(jié)果表明（表3），對于同一種溶液而言，蔬菜樣品中的農(nóng)殘量并不隨浸泡時間的延長而顯著降低，浸泡15，30，40 min的農(nóng)藥消減效果并無明顯區(qū)別，如自來水浸泡45 min后速滅威的消減率反而低于浸泡 15 min的。因此浸泡時間以15～30 min為宜。

3 小結(jié)與討論

表3 各種浸泡液及不同浸泡時間消減效果比較

通過采用浸泡法消減蔬菜中的農(nóng)藥殘留的初步試驗研究，綜合各因素考慮，采用1%洗潔精水浸泡效果最佳，1%食鹽水溶液次之，清水效果最差。采用1%洗潔精水溶液浸15 min能消減蔬菜樣品的大部分殘留農(nóng)藥，消減效果明顯，如甲胺磷消減率為82.8%、速滅威消減率為68.9%（表3）。同時研究結(jié)果表明，農(nóng)藥的消減效果并不隨著浸泡時間的增加而加強，浸泡15，30，45 min，農(nóng)藥消減效果并無明顯區(qū)別，因此浸泡時間15～30 min為宜。這說明浸泡法能消減蔬菜葉面殘留的大部分農(nóng)藥，而對于通過內(nèi)吸和滲透作用進入到蔬菜樣品組織內(nèi)部的農(nóng)藥，使用浸泡法效果并不理想。對于殘留量較高的殘留農(nóng)藥如甲胺磷（禁用）、速滅威（禁用），經(jīng)過浸泡后速測卡法檢測結(jié)果均顯示陽性，定量結(jié)果均超出了國家最高限量標準，因此用浸泡法只能減少部分農(nóng)藥殘留量，但并不能使蔬菜達到安全食用的標準。同時試驗過程中發(fā)現(xiàn)，浸泡法存在不足，如經(jīng)食鹽水溶液浸泡后的蔬菜菜莖、菜葉很柔軟；洗潔精水溶液浸泡后的蔬菜葉子已部分熟爛，均影響了蔬菜的食用口感。

[1]GB/T5009.199-2003蔬菜中有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留限量的快速檢測[R].

[2]GB/T19648-2006水果和蔬菜中500中農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定氣相色譜-質(zhì)譜法[R].

Research of Residual Pesticide Decrease Method in Vegetables

WENG Chunying,HUANG Yangcheng
(Liuzhou Quality and Security Testing Center of Agricultural Produce,Liuzhou,Guangxi 545002)

Immersion method was used in this research.Effect of the residual pesticide vegetables immersed in the pure water,salty water and detergent solution for 15 min,30 min,and 45 min relatively were compared.The amount of residual pesticide was analyzed by quick pesticide residual detection method and GC-MS method.The optimum effect comes from the treatment in 1%detergent solution for 15-20 minutes,but this treatment would destroy the edible quality of vegetables to certain degree.

Pesticide residue;Vegetable;Detergent immersion;Quick pesticide residual detection method;GC-MS method

10.3865/j.issn.1001-3547.2011.02.023

翁春英（1978-），女，主要從事化學(xué)分析，

電話：0772-2518590，E－mail：LZNJZX@163.com

2010-11-12