摘要:根據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)原理及溶度積規(guī)則,用過(guò)氧化氫和飽和食鹽水溶解CuS,探索出溶解CuS的一種綠色方法。
關(guān)鍵詞:CuS;溶解
文章編號(hào):1005-6629(2010)09-0009-02 中圖分類號(hào):G633.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:C
在中學(xué)和大學(xué)化學(xué)教材中,硫化銅都是用濃硝酸溶解的[1-6], 以方程式3CuS+2NO3-+8H+=3Cu2++2NO↑+3S↓+4H2O表述。在溶解過(guò)程中,釋放出氮氧化合物。而氮氧化物都具有不同程度的毒性,會(huì)刺激肺部,尤其是對(duì)于兒童,氮氧化物可能會(huì)造成兒童肺部發(fā)育受損。同時(shí)氮氧化物也是形成光化學(xué)煙霧和酸雨的一個(gè)重要因素。眾所周知,要使不溶解于水的金屬硫化物溶解,關(guān)鍵在于降低其溶液中金屬離子和硫離子的濃度,使其離子積小于溶度積。本法根據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)原理和溶度積規(guī)則,用不產(chǎn)生污染的過(guò)氧化氫氧化S2-,降低硫離子濃度;用飽和食鹽水提供大量的Cl-,與Cu2+形成配合物,從而降低銅離子的濃度。用這樣的方法溶解,相對(duì)于傳統(tǒng)的溶解方法,無(wú)氮氧化合物產(chǎn)生,不會(huì)污染環(huán)境,是一種綠色溶解方法。
1實(shí)驗(yàn)部分
(1)CuS制備(所用試劑均為分析純):將20 mL 1 mol·dm-3 CuSO4溶液緩慢加入到盛有20 mL 1 mol·dm-3 Na2S溶液的燒杯中,產(chǎn)生黑色CuS沉淀,濾出CuS沉淀,用蒸餾水反復(fù)清洗,直到檢測(cè)無(wú)硫酸根離子為止。將CuS沉淀烘干備用。
(2)CuS的溶解。取0.5克CuS固體于燒杯中,加入10 mL飽和食鹽水。將上述燒杯置于電爐上加熱,直到溶液沸騰。向沸騰的溶液中滴加30 %過(guò)氧化氫溶液,并不斷攪拌,直到黑色固體消失。
(3)剛制備出未經(jīng)烘干的CuS沉淀的溶解。按照(2)所述操作,將黑色CuS固體溶解,得到淡綠色濁液;靜置后,燒杯底部有一定量的淡綠色沉淀,溶液為淡綠色溶液。取少量的溶液置于試管中,加入BaCl2溶液,有少量白色沉淀產(chǎn)生,加酸不溶解,說(shuō)明檢測(cè)液中含有少量SO42-。將淡綠色沉淀離心分離,用蒸餾水洗滌3次,得到淡黃色固體,該淡黃色固體可以燃燒,有刺激性氣體產(chǎn)生。我們判斷該淡黃色固體是硫單質(zhì),在加熱條件下,被氧化為SO2。
(4)烘干的CuS溶解。按照(2)所述操作,CuS卻不溶解,向溶液加入6 mol·dm-3的硫酸溶液,控制溶液的pH為1左右,再向上述溶液中滴加過(guò)氧化氫溶液,并不斷攪拌??梢钥吹?,黑色沉淀迅速消失,溶液呈黃綠色,靜置片刻后為黃綠色偏綠,同時(shí)溶液中產(chǎn)生黑色有彈性的物質(zhì)。該黑色有彈性的物質(zhì)可以燃燒,并產(chǎn)生有刺激性氣體,可以判斷該黑色的物質(zhì)中主要為彈性硫。
2結(jié)果與討論
由以上的現(xiàn)象可以看出用飽和食鹽水以及過(guò)氧化氫溶液可以將CuS固體溶解。在溶解的過(guò)程中,S2-氧化為單質(zhì)硫和SO42-,其中大部分氧化為單質(zhì)硫,有少部分氧化為SO42-。
剛制備的CuS固體可以溶解于過(guò)氧化氫溶液與飽和食鹽水的混合液中,但經(jīng)烘干后的CuS固體,卻很難溶解在上述溶液中。原因可能是剛制備出來(lái)的CuS固體,其內(nèi)部結(jié)合不緊密,活性較大,因而易被溶解。而烘干并放置一段時(shí)間后,內(nèi)部結(jié)構(gòu)結(jié)合的緊密,導(dǎo)致其活性降低,因而使其難以被溶解。
對(duì)于烘干后的CuS固體,可以通過(guò)向其中滴加酸液,使其溶于過(guò)氧化氫溶液與飽和食鹽水的混合液中。
過(guò)氧化氫與氫離子有如下反應(yīng):
H2O2+2e-+2H+→2H2O
E(H2O2/H2O)=EH2O2/H2O+0.5×0.0592 lg[H2O2][H+]2/[H2O]2
=E(H2O2/H2O)+0.5×0.0592 lg[H2O2][H+]2
由此可見(jiàn),H+的濃度越大,過(guò)氧化氫的氧化能力越強(qiáng),可以使硫化銅中 S2- 氧化為單質(zhì)S,降低體系中的S2+的濃度; 飽和食鹽水能提供大量的Cl-,與Cu2+離子形成[CuCl4]2-,降低金屬離子Cu2+的濃度,這樣可以降低CuS的離子積,從而使溶液中硫化銅的離子積J 3 結(jié)論 將CuS固體放入飽和食鹽水中,加入過(guò)氧化氫溶液可以使其溶解。在溶解的過(guò)程中,S2-被氧化為單質(zhì)硫和SO42-,其中大部分被氧化為單質(zhì)硫,有少部分為SO42-。有如下反應(yīng): 2H++CuS+H2O2+4Cl-=[CuCl4]2-+S↓+2H2O(主反應(yīng)) CuS+4H2O2+4Cl-=[CuCl4]2-+SO42-+4H2O(副反應(yīng)) 相對(duì)于傳統(tǒng)的溶解方法,用這樣的方法溶解CuS,無(wú)氮氧化合物放出,不會(huì)污染環(huán)境,是一種綠色的溶解方法。 參考文獻(xiàn): [1]古國(guó)榜,李樸.無(wú)機(jī)化學(xué),第2版[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2007. [2]大連理工大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)教研室.無(wú)機(jī)化學(xué),第4版[M].北京:高等教育出版社,2001. [3]武漢大學(xué),吉林大學(xué).無(wú)機(jī)化學(xué),第3版[M].北京:高等教育出版社,1994. [4]化中師大,東北師大,陜西師大,北京師大.分析化學(xué),第3版[M].北京:高等教育出版社,2001. [5]北京師范大學(xué),華中師范大學(xué),南京師范大學(xué).無(wú)機(jī)化學(xué),第4版[M].北京:高等教育出版社,2002. [6]劉睦清,王曦,彭煜靖.關(guān)于CuS 在HNO3中溶解產(chǎn)物的分析與討論[J].上饒師范學(xué)院學(xué)報(bào),2006,26(6),47~52.