梁 娟

(哈爾濱北方特種車輛制造有限公司檢測(cè)中心,哈爾濱 150056)

標(biāo)準(zhǔn)溶液是化學(xué)實(shí)驗(yàn)室用于分析工作中的標(biāo)準(zhǔn)試劑，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度不準(zhǔn)確會(huì)導(dǎo)致分析結(jié)果不可靠，無法對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量做出正確判斷。標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液是專用于滴定分析法的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在制備標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液過程中，每步操作正確與否直接影響到分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。

筆者討論了酸堿滴定、絡(luò)合滴定、氧化還原滴定、沉淀滴定分析過程中標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液配制應(yīng)注意的幾個(gè)問題。

1 酸堿滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液

(1)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液

先將氫氧化鈉溶解配制成飽和氫氧化鈉溶液，并將其放在聚乙烯容器中，密閉放置至溶液澄清。然后用塑料注射器(不帶針頭)吸取澄清溶液，把注射器嘴插入水面下將溶液注入無CO2的水中，置于耐堿玻璃瓶中，用帶塑料導(dǎo)管和堿石灰干燥管的橡膠塞塞緊瓶口。氫氧化鈉飽和溶液的密度為1.56 mg/cm3，質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為52%[1]。根據(jù)需要配制成氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定采用以下兩種方法。

①用鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)試劑標(biāo)定氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。將鄰苯二甲酸氫鉀于105℃～120℃烘干，注意溫度不能過高，否則會(huì)引起鄰苯二甲酸氫鉀脫水生成鄰苯二甲酸酐。將配制好的氫氧化鈉溶液用塑料導(dǎo)管注入堿滴定管，用帶有堿石灰管的橡膠塞塞緊管口。滴定時(shí)，滴定管口盡量放入三角瓶?jī)?nèi)，使滴定管口距離瓶?jī)?nèi)液面越近越好，以減少二氧化碳的吸收。

②采用比較法用鹽酸標(biāo)定氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，要以氫氧化鈉溶液滴定鹽酸。

氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液制備的過程中容易受二氧化碳的影響，因此實(shí)驗(yàn)用水要煮沸驅(qū)除二氧化碳。

(2)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液

用無水碳酸鈉作基準(zhǔn)試劑標(biāo)定鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。碳酸鈉使用前須在270～300℃灼燒至恒重，將其中的碳酸氫鈉(雜質(zhì))轉(zhuǎn)化為碳酸鈉，并驅(qū)除水分。滴定反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生大量二氧化碳，影響終點(diǎn)判斷，因此在接近終點(diǎn)時(shí)，煮沸驅(qū)除二氧化碳，冷卻后再滴定至終點(diǎn)。

(3)碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液

經(jīng)過大量實(shí)驗(yàn)證明，若溶液用量不大，可直接用碳酸鈉基準(zhǔn)試劑配成所需濃度，這樣比用酸標(biāo)定更準(zhǔn)確。基準(zhǔn)試劑要經(jīng)灼燒處理后使用。

2 絡(luò)合滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液

(1)乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液

乙二胺四乙酸二鈉，簡(jiǎn)稱EDTA，表示為Na2H2Y2，分子量為372.24，通常使用的EDTA溶液濃度多為0.02 mol/L。EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定用氧化鋅作基準(zhǔn)物質(zhì)，氧化鋅需要用鹽酸溶解。滴定須在氨-氯化銨緩沖溶液中進(jìn)行，溶液的pH值控制在10左右，用鉻黑T做指示劑，終點(diǎn)由紫色變?yōu)榧兯{(lán)色。EDTA溶液貯存于玻璃容器中能慢慢與玻璃中的鈣離子生成CaY，使EDTA濃度降低；而貯存于聚乙烯之類的容器中濃度改變很小[2]。

(2)硝酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液

用乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)定，溶液加入冰乙酸-六次甲基四胺，控制pH值不小于6，用二甲酚橙作指示劑，到達(dá)終點(diǎn)時(shí)溶液由紅色變?yōu)榱咙S色。

3 氧化還原滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液

(1)重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液

重鉻酸鉀是一種常用的氧化劑，在酸性溶液中重鉻酸鉀發(fā)生還原劑反應(yīng)：

Cr2O72-+ 14H++ 6e = 2Cr3++ 7 H2O

重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液非常穩(wěn)定，保存于密閉容器中，濃度可長(zhǎng)時(shí)間保持不變；重鉻酸鉀容易提純，可溶于水中重結(jié)晶后于140～150℃干燥，是一種很好的基準(zhǔn)試劑，可直接配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，不需進(jìn)行標(biāo)定。

國(guó)標(biāo)GB 601-1988規(guī)定用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)定重鉻酸鉀溶液，因此配制重鉻酸鉀溶液時(shí)不必用基準(zhǔn)試劑，用分析純?cè)噭┘纯?；如果重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用量不大，可用基準(zhǔn)試劑重鉻酸鉀直接稱量配成標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，濃度更為準(zhǔn)確。

(2)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液

硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液是碘量法中最常用的溶液，固體五水合硫代硫酸鈉容易風(fēng)化，硫代硫酸鈉溶液不穩(wěn)定，容易分解。

硫代硫酸鈉能與溶解在水中的二氧化碳反用，在中性或弱堿性溶液中較穩(wěn)定；而當(dāng)pH小于4.6時(shí)不穩(wěn)定，當(dāng)溶液中含有二氧化碳時(shí)會(huì)促進(jìn)硫代硫酸鈉的分解：

上述分解作用一般在配成溶液的最初10天內(nèi)進(jìn)行，所以配置的溶液應(yīng)放置10天后再進(jìn)行標(biāo)定。保存時(shí)應(yīng)用堿石灰干燥管，防止二氧化碳進(jìn)入，以延長(zhǎng)溶液的有效期。

硫代硫酸鈉能與空氣中的氧、微生物作用：

2Na2S2O3+O2=2Na2SO4+2S↓

Na2S2O3→Na2SO3+S↓

另外硫代硫酸鈉受日光作用而分解，因此應(yīng)將硫代硫酸鈉溶液應(yīng)存于棕色瓶中，密封保存。

(3)碘標(biāo)準(zhǔn)溶液

碘難溶于水，故配制碘標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)將碘先溶于濃碘化鉀溶液中，待碘全部溶解后，再用水稀釋至一定體積。碘量法誤差來源主要有兩方面，一是碘易揮發(fā)；二是酸性溶液中碘離子易被空氣中的氧氣氧化[3]，因此，操作中應(yīng)注意：

③操作時(shí)避免日光照射，滴定速度可適當(dāng)加快(以最快的速度滴定)。

(4)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液

高錳酸鉀能自行分解，分解的速度隨溶液pH值而改變，在中性溶液中分解最慢，溶液中的Mn2+會(huì)加速分解反應(yīng)進(jìn)行，見光分解更快。

為了配制較穩(wěn)定的高錳酸鉀溶液，可將配制好的溶液加熱煮沸，于暗處放置數(shù)天，然后用玻璃漏斗過濾，保存于棕色瓶中，并放于暗處。

4 沉淀滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液

沉淀滴定常用的標(biāo)準(zhǔn)溶液是硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。標(biāo)定硝酸銀溶液用的指示劑最好和使用此標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液測(cè)定試樣用的指示劑相同，以減少系統(tǒng)誤差。硝酸銀容易制得純度很高的基準(zhǔn)試劑，于105～110℃烘干，至恒重(約2 h)，可用于直接配制成準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。

硝酸銀見光分解，反應(yīng)方程式為：

2AgNO3→ 2Ag↓ + 2NO2+ O2↑

因此無論硝酸銀固體或液體，都應(yīng)儲(chǔ)存在棕色瓶中，避光保存。

用氯化鈉作基準(zhǔn)試劑標(biāo)定硝酸銀溶液時(shí)，因?yàn)槁然c易吸潮，并且晶體內(nèi)含水，因此，用前需用瑪瑙研缽研成細(xì)粉狀，500～600℃灼燒1～1.5 h[4]。注意氯化鈉必須研成非常細(xì)的粉狀，否則，因晶體內(nèi)的水受熱蒸發(fā)，氯化鈉易溢爆到容器外面。

[1] 黃世德.基礎(chǔ)化學(xué)分析[M].成都：四川科學(xué)技術(shù)出版社，1998.

[2] 孫守田.化驗(yàn)員基本知識(shí)[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2000.

[3] 北京師范大學(xué).無機(jī)化學(xué)[M].北京：高等教育出版社，1984.

[4] 翟彩麗.化工標(biāo)準(zhǔn)中常用的各種溶液[M].北京：中國(guó)石油化工出版社，1998.