摘要：針對臨沭縣出土商周至漢代銅器的保護需求，系統(tǒng)研究當(dāng)?shù)爻鐾零~器的腐蝕特征及其防護技術(shù)。通過對典型器物如銅劍、銅鏡、銅帶鉤等進行檢測分析，發(fā)現(xiàn)臨沭縣出土銅器主要存在點蝕、均勻腐蝕和應(yīng)力腐蝕等問題。實驗采用苯駢三唑作為緩蝕劑，結(jié)合真空噴涂技術(shù)進行表面處理，同時配合恒溫恒濕儲存環(huán)境控制系統(tǒng)，建立起“化學(xué)防護+物理屏障+環(huán)境調(diào)控”的多層防護體系。應(yīng)用效果評估顯示，該技術(shù)方案有效降低銅器腐蝕速率90 %以上，且對文物本體無不良影響，為臨沭縣出土銅器的長期保護提供可靠的技術(shù)支撐。

關(guān)鍵詞：臨沭縣；出土銅器；腐蝕防護；緩蝕技術(shù)；保護修復(fù)

臨沭縣作為古代齊魯文化的重要區(qū)域，出土數(shù)量可觀的銅器，涵蓋禮器、兵器、工具等。它們既見證當(dāng)?shù)氐臍v史文明進程，也為研究古代冶金技術(shù)提供珍貴的實物資料。然而，由于當(dāng)?shù)靥厥獾牡乩憝h(huán)境和氣候條件，出土銅器普遍存在腐蝕損害等問題，且呈現(xiàn)不同于其他地區(qū)的腐蝕特征。為確保這批珍貴文物的安全保存，需要開展有針對性的防腐蝕技術(shù)研究，建立適合臨沭縣出土銅器特點的保護體系。

一、臨沭縣出土銅器概況

1.出土銅器分布特征

臨沭縣地處山東省東南部，其出土銅器主要分布在鄭山街道北溝頭村、玉山鎮(zhèn)東盤村、臨沭街道王山頭村等地，多為古代聚落遺址和墓葬群所在地，考古發(fā)掘顯示銅器多出土于地下2米—3米深的文化層。其中，鄭山街道北溝頭村出土的銅器數(shù)量最為豐富，器物保存相對完整，反映當(dāng)時較高的冶金工藝水平。玉山鎮(zhèn)東盤村出土的銅器多為禮器和生活用具，體現(xiàn)當(dāng)?shù)毓糯用竦纳鐣顮顟B(tài)。臨沭街道王山頭村墓葬群中發(fā)現(xiàn)的銅器以兵器和裝飾品為主，展現(xiàn)當(dāng)時的軍事文化特征。這種分布特征與當(dāng)?shù)氐牡乩憝h(huán)境和歷史發(fā)展進程密切相關(guān)，為研究古代社會區(qū)域文化發(fā)展提供重要的實物資料。

2.器物類型與年代

臨沭縣出土銅器的類型豐富多樣，時代跨度從商周至漢代，器物形制各具特色。戰(zhàn)國時期的銅器占比最大，以銅戈、銅劍等兵器為代表，制作工藝精良且紋飾華美。商周時期的青銅禮器數(shù)量較少，但品質(zhì)精良、器型規(guī)整、裝飾細膩。漢代銅器則以實用器為主，如銅鏡、銅帶鉤、銅熨斗等，體現(xiàn)當(dāng)時的手工業(yè)發(fā)展水平。從器物形制來看，臨沭出土銅器既有北方青銅文化的典型特征，又融入南方吳越文化的藝術(shù)風(fēng)格，器型設(shè)計獨具匠心，紋飾裝飾清晰細膩。這種器物類型的多樣性和年代的連續(xù)性，不僅反映臨沭縣古代手工業(yè)的發(fā)達程度，也展現(xiàn)當(dāng)?shù)嘏c周邊地區(qū)的文化交流狀況。

二、臨沭縣出土銅器腐蝕特征研究

1.典型器物腐蝕病害調(diào)查

臨沭縣出土銅器的腐蝕病害呈現(xiàn)明顯的類型特征。出土的戰(zhàn)國銅劍表面呈褐銹色，劍身與劍格連接處出現(xiàn)明顯的腐蝕損傷，局部可見坑蝕現(xiàn)象，表面形成疏松的腐蝕產(chǎn)物層（圖1）。漢代銅鏡的腐蝕狀況尤為突出，從出土的神獸博局鏡（圖2）和八鳥簡化博局鏡（圖3）可見，鏡面出現(xiàn)大面積的深褐色和綠色腐蝕斑塊，鏡緣處的腐蝕尤為嚴重。神獸博局鏡表面的獸紋圖案被腐蝕物覆蓋，紋飾細節(jié)模糊；八鳥簡化博局鏡銘文區(qū)域腐蝕現(xiàn)象更為明顯，圖案輪廓不清，邊緣處呈現(xiàn)不規(guī)則的片狀剝落。青銅禮器類文物如銅壺、銅案等器物表面形成厚重的銹蝕層，局部呈現(xiàn)粉末狀剝落，內(nèi)壁可見片狀腐蝕產(chǎn)物堆積。裝飾品類銅器如銅帶鉤的腐蝕程度相對較輕，但表面仍有均勻的綠銹覆蓋，紋飾部位有不同程度的磨損和變形。這些腐蝕現(xiàn)象不僅影響文物的觀賞價值，也對器物的結(jié)構(gòu)完整性造成威脅，反映銅質(zhì)文物在地下長期埋藏環(huán)境中遭受到的復(fù)雜腐蝕作用。

2.腐蝕產(chǎn)物分析

對臨沭縣出土銅器表面腐蝕產(chǎn)物的成分和結(jié)構(gòu)進行分析，揭示其腐蝕機理。掃描電鏡觀察顯示，銅綠主要由堿式碳酸銅構(gòu)成，呈針狀晶體結(jié)構(gòu)，與銅銹層緊密結(jié)合。X射線衍射分析表明，腐蝕產(chǎn)物中含有孔雀石［Cu2（OH）2CO3］、藍銅礦［Cu3（OH）2（CO3）2］等礦物相，反映銅器在潮濕環(huán)境中發(fā)生的碳酸鹽化學(xué)反應(yīng)。能譜分析發(fā)現(xiàn)，腐蝕層中除銅元素外，還檢測到氯、硫等元素，說明埋藏環(huán)境中的鹽分和硫化物參與腐蝕過程。銅器表面的黑色腐蝕物主要為氧化亞銅（Cu2O），形成致密的保護層，而綠色腐蝕物則以堿式氯化銅為主，具有較強的腐蝕活性。

3.環(huán)境因素影響評估

臨沭縣年平均相對濕度達75 %以上，空氣中含有較高濃度的氯離子，加速銅器表面的電化學(xué)腐蝕過程。土壤分析數(shù)據(jù)顯示，出土地點pH值普遍偏酸性（pH5.5—6.5），含有大量可溶性鹽類，為銅器的腐蝕反應(yīng)提供有利條件。展陳環(huán)境監(jiān)測結(jié)果表明，展廳溫濕度波動較大，冬季供暖期間相對濕度降至30 %以下，而夏季則高達85 %以上，這種劇烈的環(huán)境波動加劇銅器的應(yīng)力腐蝕?？諝赓|(zhì)量檢測發(fā)現(xiàn)，展廳內(nèi)二氧化硫、氮氧化物等酸性氣體含量偶有超標(biāo)，加劇銅器的腐蝕損害。

三、防腐蝕技術(shù)方案設(shè)計

1.化學(xué)防護技術(shù)選擇

針對臨沭縣出土銅器的腐蝕特點，采用多層次化學(xué)防護體系。選用苯駢三唑（BTA）作為主要緩蝕劑，該化合物與銅離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，在銅器表面構(gòu)建致密保護膜。實驗數(shù)據(jù)顯示，3 %濃度的BTA乙醇溶液具有最佳的滲透性和穩(wěn)定性，處理后的銅器表面呈現(xiàn)均勻的保護層。為增強防護效果，將十二烷基磺酸鈉作為協(xié)同防護劑，通過與BTA復(fù)配形成雙重保護屏障。對于已經(jīng)出現(xiàn)銅綠病的銅器，采用乙二胺四乙酸（EDTA）進行預(yù)處理，溫和去除活性腐蝕物后再實施緩蝕保護。實踐證明，這種化學(xué)防護體系對臨沭縣特有的高氯離子腐蝕環(huán)境具有良好的適應(yīng)性，顯著延緩銅器的腐蝕速率。腐蝕電化學(xué)測試結(jié)果表明，經(jīng)過處理的銅器表面極化電阻提高2至3個數(shù)量級，證實該防護體系的有效性。

2.表面處理工藝優(yōu)化

銅器表面處理工藝采用多步驟精細操作流程，清洗階段使用去離子水配合中性表面活性劑，避免堿性清洗劑對銅綠層的破壞。對于表面穩(wěn)定的銅銹，采用機械清理與化學(xué)清理結(jié)合的方式，使用軟質(zhì)尼龍刷配合5 %草酸溶液進行局部處理。為確保防護層的均勻性和附著力，在緩蝕劑浸漬前進行表面預(yù)處理，采用超聲波輔助浸漬技術(shù)，提高保護劑的滲透深度。真空噴涂工藝參數(shù)優(yōu)化顯示，在0.1MPa真空度下進行3次循環(huán)噴涂，保護層厚度最為均勻。對于細微裂紋和局部剝落區(qū)域，采用環(huán)氧樹脂進行加固，選用可逆性好的B-72樹脂作為保護層，確保后期維護的可操作性。通過原子力顯微鏡觀察，處理后的銅器表面呈現(xiàn)良好的完整性和致密性。

3.儲存環(huán)境控制方案

建立多層級環(huán)境控制系統(tǒng)，實現(xiàn)出土銅器的科學(xué)儲存。展廳空間采用恒溫恒濕空調(diào)系統(tǒng)，將室內(nèi)溫度控制在20±2 ℃，相對濕度維持在45±5 %。針對臨沭縣較高的空氣含鹽量，安裝活性炭過濾裝置，有效去除空氣中的氯離子和其他腐蝕性氣體。展柜內(nèi)部采用變色硅膠作為濕度調(diào)節(jié)材料，并設(shè)置負離子發(fā)生器，抑制微生物生長。對重要出土銅器采用獨立密閉展柜，內(nèi)置氮氣保護系統(tǒng)，創(chuàng)造惰性保存環(huán)境。安裝智能監(jiān)測系統(tǒng)，實時記錄溫濕度、光照強度、空氣質(zhì)量等環(huán)境參數(shù)，數(shù)據(jù)上傳至文物保護中心服務(wù)器，實現(xiàn)遠程監(jiān)控。根據(jù)季節(jié)變化，動態(tài)調(diào)整空調(diào)系統(tǒng)參數(shù)，避免環(huán)境突變對文物造成應(yīng)力損傷。通過微環(huán)境控制技術(shù)，有效隔絕外界環(huán)境波動對銅器的影響，為文物長期保存提供穩(wěn)定的環(huán)境條件。

四、保護技術(shù)實際應(yīng)用

1.重點文物防護案例

臨沭縣博物館館藏戰(zhàn)國銅劍的保護工作，體現(xiàn)防腐蝕技術(shù)的綜合應(yīng)用成效。該銅劍長57.8厘米，劍身表面出現(xiàn)大面積銅銹病，局部已形成點蝕坑。保護工作分步實施：通過EDTA溶液清除活性腐蝕物，采用BTA復(fù)合防護劑進行表面處理，最后使用B-72樹脂加固。處理后銅劍表面呈現(xiàn)穩(wěn)定的深褐色保護層，原有紋飾清晰可辨。漢代神獸博局鏡的保護采用改進的真空噴涂工藝，成功解決鏡面復(fù)雜紋飾區(qū)域的防護難題。漢代八鳥簡化博局鏡的保護則突出微環(huán)境控制的重要性，通過定制化的恒溫恒濕展柜，將環(huán)境波動對文物的影響降至最低。這些典型案例的成功實施，標(biāo)志著臨沭縣銅器文物保護技術(shù)達到較高水平。

2.技術(shù)操作規(guī)范制定

結(jié)合實踐經(jīng)驗，制定完整的銅器保護技術(shù)規(guī)范，規(guī)范內(nèi)容涵蓋文物狀況評估、防護處理、環(huán)境控制等各個環(huán)節(jié)。

狀況評估采用標(biāo)準(zhǔn)化的腐蝕程度分級系統(tǒng)，將腐蝕類型分為輕度、中度和重度三級，并制定相應(yīng)的處理方案。防護處理工藝規(guī)程明確規(guī)定清洗劑的選擇標(biāo)準(zhǔn)、緩蝕劑配比方法、處理溫度和時間等關(guān)鍵參數(shù)。環(huán)境控制方面，詳細說明展柜內(nèi)部溫濕度要求、有害氣體限值、監(jiān)測周期等具體指標(biāo)。技術(shù)規(guī)范的制定提高保護工作的科學(xué)性和規(guī)范性，為文物保護人員提供明確的操作指南，確保保護工作質(zhì)量的穩(wěn)定性和一致性。

3.長期保護建議

針對臨沭縣出土銅器的保護特點，提出系統(tǒng)的長期保護建議。建立定期檢查機制，每季度對重點文物進行一次全面檢查，及時發(fā)現(xiàn)和處理新出現(xiàn)的問題。完善文物檔案管理系統(tǒng)，詳細記錄每件文物的保護歷史、處理方法和效果評估數(shù)據(jù)，為后續(xù)保護工作提供參考。加強保護技術(shù)人員的專業(yè)培訓(xùn)，定期組織技術(shù)交流和實踐操作培訓(xùn)，提高保護隊伍的整體水平。優(yōu)化文物庫房和展廳的環(huán)境控制設(shè)施，增加智能監(jiān)控系統(tǒng)，實現(xiàn)環(huán)境參數(shù)的實時監(jiān)測和自動調(diào)節(jié)。開展新型防護材料和技術(shù)的研究，重點關(guān)注綠色環(huán)保型防護材料的應(yīng)用。加強與其他文博單位的技術(shù)交流，及時借鑒吸收先進經(jīng)驗，不斷提升保護工作水平。

五、結(jié)語

針對臨沭縣出土銅器的保護特點，需要進一步建立完善的防腐蝕技術(shù)應(yīng)用體系。通過對當(dāng)?shù)爻鐾零~器的系統(tǒng)研究，明確其特有的腐蝕規(guī)律，開發(fā)出適合性強、可操作性高的防護方案。研究成果已在臨沭縣多件重要出土銅器的保護工作中得到成功應(yīng)用，并取得顯著的防護效果。建議進一步完善技術(shù)規(guī)范，加強環(huán)境監(jiān)測，為臨沭縣乃至更大范圍內(nèi)的銅器文物保護工作提供有力的技術(shù)保障。

參考文獻：

[1]李玲，衛(wèi)揚波.隨州葉家山墓地出土珍貴青銅文物保護修復(fù)[J].文物天地，2022（06）：12.

[2]劉怡辰.云浮市博物館藏唐至宋青銅葵花鏡等10件金屬文物的保護修復(fù)[J].客家文博，2022（01）：27-35.

[3]田建花，李軍.淺談吳國銅器群的銹蝕特征和保護對策[J].文物修復(fù)研究，2018（00）：151-155.

[4]王榮，田興玲，賈政.銅質(zhì)文物封護材料的研究及應(yīng)用[J].全面腐蝕控制，2020，34（02）：20-27+98.

[5]劉鑫.淺析館藏銅器科技保護——以焦作博物館銅器修復(fù)為例[J].自然與文化遺產(chǎn)研究，2019，4（S2）：56-60.

作者簡介：

李善超（1984—），男，漢族，山東臨沭人。大學(xué)本科，文博館員，研究方向：文物保護與博物館管理。