文欣 蘇家佑 劉超 張露苗

摘 要：本文采用氣相色譜-質(zhì)譜法定量，建立辣條中乙基麥芽酚含量的檢測方法。通過優(yōu)化前處理，同時考察方法的線性關(guān)系、加標(biāo)回收率、檢出限以及定量限等指標(biāo)，外標(biāo)法定量。結(jié)果表明，該方法在0～1.0 μg·mL-1線性良好（r＞0.999），方法檢出限為0.3 mg·kg-1，定量限為1.0 mg·kg-1，加標(biāo)回收率在90.0%～98.6%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5%。該方法具有快速、靈敏、準(zhǔn)確等優(yōu)點，能滿足辣條中中乙基麥芽酚含量的測定需求。

關(guān)鍵詞：氣相色譜-質(zhì)譜；辣條；乙基麥芽酚；含量

Determination of Content of Ethyl Maltol in Spicy Strips by Gas Chromatography-Mass Spectrometry

WEN Xin， SU Jiayou， LIU Chao， ZHANG Lumiao

（Hunan Institute of Product and Goods Quality Inspection， Changsha 410007， China）

Abstract： A gas chromatography-mass spectrometry analysis method is established to determine the content of ethyl maltol in spicy strips. By optimizing the pre-processing and examining the linear relationship， spiked recovery rate， detection limit， and quantification limit of the method， the external standard method is used for quantification. The results indicate that the linearity is good within the range of 0 μg·mL-1 to 1.0 μg·mL-1 （r＞0.999）， with a detection limit of 0.3 mg·kg-1 and a quantification limit of 1.0 mg·kg-1 for ethyl maltol. The recovery rate of the added standard is within the range of 90.0% to 98.6%， and the relative standard deviation is less than 5%. This method has the advantages of being fast， sensitive， and accurate， and can meet the determination of ethyl maltol content in spicy strips.

Keywords： gas chromatography-mass spectrometry; spicy strips; ethyl maltol; content

辣條，俗稱麻辣，其通常為一種以小麥粉（或其他谷物）、豆類為主要原料制備而成的調(diào)味面制品[1]。辣條是一種零食，其中添加了眾多類別的食品添加劑。 目前，統(tǒng)一的辣條制作標(biāo)準(zhǔn)尚未發(fā)布，一般廠家依據(jù)地方標(biāo)準(zhǔn)進行辣條生產(chǎn)。

眾所周知，乙基麥芽酚作為一種香味改良劑、增香劑，因其安全、可靠、用量少但效果顯著等特點而在食品工業(yè)領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用[2-4]。大量實驗證明，乙基麥芽酚對動物和人體相對比較安全，但從安全角度考慮，仍需限量使用。依據(jù)聯(lián)合國糧食及農(nóng)業(yè)組織、世界衛(wèi)生組織的規(guī)定，乙基麥芽酚的人均日攝入量（以體重計）不得高于2 mg·kg-1。因此，食品監(jiān)管部門對食品中乙基麥芽酚含量進行監(jiān)測是十分有必要的。

目前，關(guān)于食品中乙基麥芽酚含量測定的文獻報道主要集中在食用植物油[5-8]。在日常篩查工作中發(fā)現(xiàn)，辣條中添加乙基麥芽酚的現(xiàn)象普遍存在。然而，辣條中乙基麥芽酚含量檢測方法尚未見報道。因此，本研究擬開發(fā)一種快速、靈敏、準(zhǔn)確的測定方法，用于辣條中乙基麥芽酚含量的測定。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

乙基麥芽酚標(biāo)準(zhǔn)品（100 mg，純度99.5%），上海安譜實驗科技股份有限公司；甲醇（色譜純），上海安譜實驗科技股份有限公司。辣條，網(wǎng)購。

1.2 儀器與設(shè)備

7890A-5975C氣相色譜-質(zhì)譜儀，配備DB-WAX毛細(xì)管色譜柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm），安捷倫科技（中國）有限公司。

1.3 試驗方法

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

①乙基麥芽酚標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（100 μg·mL-1）：準(zhǔn)確稱取乙基麥芽酚標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)10 mg于100 mL容量瓶中，甲醇溶解并定容，搖勻，冰箱中-18 ℃避光保存。②乙基麥芽酚系列標(biāo)準(zhǔn)工作液：準(zhǔn)確移取乙基麥芽酚標(biāo)準(zhǔn)儲備液0 mL、0.1 mL、0.2 mL、0.4 mL、0.8 mL和1.0 mL至100 mL容量瓶中，甲醇定容至刻度，得到濃度分別為0 μg·mL-1、0.1 μg·mL-1、0.2 μg·mL-1、0.4 μg·mL-1、0.8 μg·mL-1、1.0 μg·mL-1的系列標(biāo)準(zhǔn)工作液，避光保存在-18 ℃冰箱。

1.3.2 樣品前處理

稱取10 g樣品于玻璃比色管中，加100 mL甲醇，振搖混勻后，超聲提取30 min，過膜，保存待分析。

1.3.3 檢測條件

（1）色譜條件。進樣口溫度220 ℃。柱箱升溫程序：初始溫度60 ℃，持續(xù)1 min；以20 ℃·min-1速率將柱溫升至200 ℃，持續(xù)1 min；以5 ℃·min-1速率將柱溫升至250 ℃，持續(xù)1 min；以20 ℃·min-1速率將柱箱溫度升至280 ℃，持續(xù)10 min。載氣為高純氦氣（He），純度99.999%以上。柱流速

1.0 mL·min-1。進樣方式為分流，分流比10∶1。進樣體積1.0 μL。

（2）質(zhì)譜條件。電離源為電子轟擊源（EI源）；EI設(shè)置溫度230 ℃；氣相-質(zhì)譜儀連接處設(shè)定溫度280 ℃；離子監(jiān)測模式為選擇性離子監(jiān)測（Selected Ion Monitor，SIM）。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜柱的選擇

選用DB-5毛細(xì)管色譜柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）、DB-624毛細(xì)管柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）、DB-WAX毛細(xì)管柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）3類常見毛細(xì)管色譜柱開展比較試驗，結(jié)果表明采用DB-WAX毛細(xì)管色譜柱分析，目標(biāo)物乙基麥芽酚出峰時間適中，而采用其他2種色譜柱進行分離時，目標(biāo)物出峰時間過早，很容易被雜質(zhì)峰所干擾。因此，選擇DB-WAX柱作為本研究的分析柱較合理。

2.2 提取溶劑的選擇

目標(biāo)物乙基麥芽酚屬于極性較大的一類增香防腐添加劑，在極性有機試劑中溶解性較大，同時考慮到辣條樣品中含有大量的食用油，因此選擇4類常見試劑（乙腈、二氯甲烷、甲醇、乙醇）進行比較。以上4種提取溶劑對辣條中乙基麥芽酚的提取效率如圖1所示。由圖1可知，在相同加標(biāo)水平（10 mg·kg-1）下，采用甲醇作為提取溶劑，目標(biāo)物加標(biāo)回收率最高（95%以上），故選擇甲醇作為樣品的提取溶劑。

2.3 分流比的選擇

一般來說，分流比越低，目標(biāo)物進入色譜系統(tǒng)的量越大，儀器響應(yīng)就越強。但分流比過低，容易造成色譜柱過載，從而造成目標(biāo)物出峰拖尾，容易受到附近雜質(zhì)峰的干擾，從而影響定量結(jié)果的準(zhǔn)確性。通過反復(fù)實驗，最終將分流比設(shè)定為10∶1，這樣不僅減少了雜質(zhì)進入色譜系統(tǒng)帶來的干擾，也保障了檢測的靈敏性。

2.4 方法學(xué)考察

2.4.1 標(biāo)準(zhǔn)譜圖、線性關(guān)系、檢出限及定量限

在實驗設(shè)定的色譜條件下，目標(biāo)物峰形良好，附近干擾峰較少，如圖2所示。選擇m/z 140為定量離子，m/z 71/97/125為定性離子，以峰面積為縱軸（Y）、質(zhì)量濃度為橫軸（X）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，線性方程為Y=67 670.23X，在質(zhì)量濃度0～1.0 μg·mL-1內(nèi)，線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)r＞0.999。

選擇適宜質(zhì)量濃度的乙基麥芽酚標(biāo)準(zhǔn)溶液，觀測其噪音強度，從而計算獲得信噪比（S/N）；稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液，當(dāng)其響應(yīng)強度等于3倍噪音值時，計算獲得乙基麥芽酚檢出限為0.3 mg·kg-1；稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液，當(dāng)響應(yīng)強度等于10倍噪音值時，計算獲得乙基麥芽酚的定量限為1.0 mg·kg-1。

2.4.2 加標(biāo)回收及精密度實驗

稱取18份空白辣條樣品，分別加入一定體積低、中、高3種質(zhì)量濃度的乙基麥芽酚標(biāo)準(zhǔn)溶液，依據(jù)1.3.2所述步驟進行處理，采用外標(biāo)法定量，計算加標(biāo)回收率及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見表1。結(jié)果顯示，該方法具有回收率高、精密度好等優(yōu)點，適用于辣條中乙基麥芽酚的測定。

2.4.3 樣品檢測

從抽檢辣條樣品中隨機選擇10份辣條，按照本方法檢測，結(jié)果顯示10份辣條均檢出乙基麥芽酚，含量在4.4～23.7 mg·kg-1。

3 結(jié)論

通過考察提取溶劑、色譜柱型號以及分流比等參數(shù)條件，建立氣相色譜-質(zhì)譜法測定辣條中乙基麥芽酚含量分析方法，該方法具有快速、靈敏、準(zhǔn)確等特點，適用于辣條中乙基麥芽酚的快速定量檢測。

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