何文杰,劉洋洋,趙祥升,楊云,李佳文,祝遠(yuǎn)靜,魏建和,孟慧*
1.中國(guó)醫(yī)學(xué)科學(xué)院 北京協(xié)和醫(yī)學(xué)院 藥用植物研究所 中草藥物質(zhì)基礎(chǔ)與資源利用教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室/瀕危藥材繁育國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室,北京 100193;2.中國(guó)醫(yī)學(xué)科學(xué)院 北京協(xié)和醫(yī)學(xué)院 藥用植物研究所 海南分所 海南省南藥資源保護(hù)與開(kāi)發(fā)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室/國(guó)家中醫(yī)藥管理局沉香可持續(xù)利用重點(diǎn)研究室,海南 海口 570311
降香是豆科黃檀屬植物降香檀Dalbergia odoriferaT.Chen樹(shù)干和根的干燥心材,具有化瘀止血、理氣止痛的功效,用于治療吐血、衄血、外傷出血、肝郁脅痛、胸痹刺痛、跌撲傷痛、嘔吐腹痛等,《中華人民共和國(guó)藥典》(以下簡(jiǎn)稱(chēng)《中國(guó)藥典》)2020 年版收錄的含降香的中成藥有24 種[1]。降香檀為海南特有植物,隨著野生資源的逐漸減少,引種種植區(qū)擴(kuò)大到廣東、廣西、福建、浙江、云南、四川等地,但因其生長(zhǎng)環(huán)境、栽培措施、采收加工和儲(chǔ)藏方式等不同,導(dǎo)致降香藥材性狀和質(zhì)量差異較大[2]。藥材質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的制定對(duì)規(guī)范藥材市場(chǎng)、促進(jìn)良性競(jìng)爭(zhēng)、保障人民生命健康安全具有決定性的作用。本文對(duì)古今降香質(zhì)量的描述與標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行綜述,旨在為其質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的提升和完善提供參考。
中藥降香在古代又名降真香,在歷代本草中均有記載,但有關(guān)其品質(zhì)評(píng)價(jià)的描述較少,評(píng)價(jià)指標(biāo)主要集中在顏色、氣味、油性等方面。宋代記載番降香“氣足”而國(guó)產(chǎn)降香“不甚香”。明代記載番降香與國(guó)產(chǎn)降香皆為紫色,番降香質(zhì)地堅(jiān)實(shí)、紫潤(rùn),質(zhì)量好;國(guó)產(chǎn)降香質(zhì)地不堅(jiān)實(shí)、少香,質(zhì)量次之。清代番降香多記載為紅色,國(guó)產(chǎn)降香為紫色,認(rèn)為國(guó)產(chǎn)降香紫而潤(rùn)的品質(zhì)好,而番降紅潤(rùn)味甜的品質(zhì)好;20世紀(jì)60年代以后,基本統(tǒng)一以色紫紅、質(zhì)硬、不帶外皮和邊材、油潤(rùn)、香氣濃者為佳(表1)。
表1 不同歷史時(shí)期本草中降香品質(zhì)相關(guān)記載
20 世紀(jì)60 年代以前,本草中記載的中藥降香并非現(xiàn)今降香藥材基原植物降香檀的心材[24-28],降香檀心材另有記載。1963 年,陳德昭先生命名降香(黃)檀之前,其被稱(chēng)為海南黃花梨、花梨母或花梨木[27]?;ɡ婺咀钤缭谔拼侗静菔斑z》中被記載為“櫚木”[29],宋代《諸蕃志》[3]524、明代《格古要論》[30]中記載有“花梨木”,明代《本草綱目》解釋“花櫚木”因?yàn)榕c“花梨”讀音相似,“花櫚”逐漸被誤讀為“花梨”,其實(shí)是同物異名[5]1374,而清代《廣東通志》記載“花櫚”又名“花貍”“花梨木”[31],《光緒崖州志》進(jìn)而肯定了“櫚木”“花櫚”“花梨”三者為同一種樹(shù)木[32]。表2 中描述花梨木,性狀總結(jié)為:紫紅色、質(zhì)地堅(jiān)硬、有花紋、微香,有較多描述花梨木的產(chǎn)地為今海南省,表明“花櫚”(或“花梨”“花貍”)極有可能是現(xiàn)今的海南黃花梨(即降香檀),因其與本草中記載的降真香(即降香)相似且功效近似、資源豐富,20世紀(jì)60年代以后被開(kāi)發(fā)為降香[3,5,26-27,29-34]。
表2 不同歷史時(shí)期本草中降香檀相關(guān)記載
降香于《中國(guó)藥典》1977 年版[14]首次被收錄并沿用至今,在安徽、江西、內(nèi)蒙古等省份的地方中藥材標(biāo)準(zhǔn)中也有收錄。但《香港中藥材標(biāo)準(zhǔn)》《臺(tái)灣中藥典》及國(guó)外的《歐洲藥典》《日本藥局方》《美國(guó)藥典》《韓國(guó)藥典》等均未收錄,這可能是因?yàn)樯L(zhǎng)條件的限制導(dǎo)致降香基原植物降香檀分布范圍較小。降香檀原為海南省特有植物,近年來(lái)在云南、廣東、廣西、浙江、福建等南方省份已經(jīng)成功引種栽培,但還未形成規(guī)模化產(chǎn)出;此外,降香價(jià)格昂貴,野生資源被砍伐殆盡,這都可能導(dǎo)致部分標(biāo)準(zhǔn)未將其收錄。
《中國(guó)藥典》1977 年版至2020 年版規(guī)定了降香來(lái)源為豆科植物降香檀D.odoriferaT.Chen 樹(shù)干和根的干燥心材,并描述了降香的性狀(包括形狀、顏色、紋理、質(zhì)地、氣、味等宏觀特征),此外,還明確了降香的鑒別、炮制、性味與歸經(jīng)、功能與主治、用法與用量、貯藏等要求,內(nèi)容相對(duì)較完備[1,14,35-41]。
降香性狀描述方面,除《中國(guó)藥典》1977 年版有優(yōu)質(zhì)性狀描述“以色紫紅、質(zhì)堅(jiān)實(shí)、富油性、香氣濃者為佳”,之后歷版《中國(guó)藥典》均無(wú)品質(zhì)評(píng)價(jià)的性狀描述,且歷版的性狀描述僅在藥材形態(tài)和氣味方面稍有差異。《中國(guó)藥典》1985 年版將“扭曲長(zhǎng)條形或不規(guī)則碎塊”修訂為“長(zhǎng)條形或不規(guī)則碎塊”;《中國(guó)藥典》1990 年版將“氣香”修改為“氣微香”;《中國(guó)藥典》1990 年版至2020 年版中性狀統(tǒng)一描述為“本品呈類(lèi)圓柱形或不規(guī)則塊狀。表面紫紅色或紅褐色,切面有致密的紋理。質(zhì)硬,有油性。氣微香,味微苦”。隨著人們對(duì)降香需求量的增加,降香藥材市場(chǎng)逐漸形成與擴(kuò)大,市面上涌現(xiàn)了性狀各式各樣的降香。可能由于形態(tài)對(duì)降香質(zhì)量沒(méi)有太大影響,所以取消“扭曲”“長(zhǎng)條”之類(lèi)的限定詞,放寬要求,以適應(yīng)市場(chǎng),否則將有大量降香不符合要求。目前,降香仍大多被用來(lái)制作工藝品及家具等,藥材降香來(lái)源主要是下腳料及次品,經(jīng)過(guò)打磨或粉碎后香味損失,所以由此推測(cè)將“氣香”改為“氣微香”。當(dāng)然針對(duì)這些情況,要做的不僅是迎合市場(chǎng)現(xiàn)狀,還要同時(shí)規(guī)范市場(chǎng),不可厚此薄彼,雙管齊下、調(diào)節(jié)有度方能有利于市場(chǎng)良性發(fā)展,這對(duì)國(guó)民的生命健康權(quán)益具有積極意義。降香鑒別項(xiàng)下顯微鑒別變化較小,僅《中國(guó)藥典》1985年版對(duì)粉末顯微鑒別項(xiàng)進(jìn)行了修訂,此后版本與之保持一致,與1977 年版比較內(nèi)容更詳細(xì),將“粉末棕紫色”修改為“粉末棕紫色或黃棕色”、管腔內(nèi)“含紅棕色塊狀物”修改為“含紅棕色或黃棕色物”、纖維束“淡紫棕色”修改為“棕紅色”。從顏色要求的改變可以看出,標(biāo)準(zhǔn)對(duì)降香顏色的限制放寬了。除顏色要求修改外,標(biāo)準(zhǔn)還將導(dǎo)管直徑“56~204 μm”修改為“約至300 μm”、草酸鈣方晶直徑“6~17 μm”修改為“6~22 μm”、射線“寬1~3 列細(xì)胞,高2~8 細(xì)胞”修改為“寬1~2 列細(xì)胞,高至15 細(xì)胞”?!吨袊?guó)藥典》1977 年版至1990 年版降香鑒別項(xiàng)下是粉末的顯色反應(yīng)鑒別,這3 版在顯色劑及方法上有較大改變:1977 年版為“石油醚提取,5%香草醛硫酸溶液顯色”和“醋酸乙酯萃取,乙醇溶解,加鎂粉與鹽酸顯色”;1985 年版僅保留了“5%香草醛硫酸溶液顯色”;1990 年版保留“5%香草醛硫酸溶液顯色”,另增加“乙醇提取,硼酸飽和的丙酮溶液及10%枸櫞酸丙酮溶液溶解后蒸干,紫外光燈(365 nm)下顯色”?!吨袊?guó)藥典》1995 年版至2020 年版將顯色反應(yīng)鑒別改為薄層色譜鑒別,1995 年版至2005 年版供試品溶液取粉末2 g 加乙醚20 mL 加熱回流提取,2010 年版、2015 年版、2020 年版取粉末1 g 加甲醇10 mL 超聲提取?;瘜W(xué)顯色反應(yīng)鑒別是利用藥材中某種或某類(lèi)化合物能與某些試劑產(chǎn)生特殊的顏色反應(yīng)來(lái)鑒別藥材真?zhèn)?,但中藥材的成分?fù)雜,會(huì)出現(xiàn)不同藥材具有相同或相似化學(xué)成分的情況,所以此法專(zhuān)屬性較弱,否定功能強(qiáng)于肯定功能;而相較于顯色反應(yīng)鑒別,薄層色譜法通過(guò)與對(duì)照藥材色譜圖對(duì)比來(lái)分析藥材真?zhèn)?,肯定功能?qiáng)于否定功能,大大提高了鑒別工作的靈敏度和專(zhuān)屬性,操作簡(jiǎn)便、快速。
《中國(guó)藥典》1990年版降香標(biāo)準(zhǔn)增加了浸出物指標(biāo),“照醇溶性浸出物測(cè)定法項(xiàng)下的熱浸法測(cè)定,用乙醇作溶劑,不得少于8.0%”;《中國(guó)藥典》2010年版增加了含量測(cè)定指標(biāo),此項(xiàng)下只規(guī)定了揮發(fā)油,“照揮發(fā)油測(cè)定法測(cè)定,本品含揮發(fā)油不得少于1.0%(mL·g–1)”。由于降香有效成分基礎(chǔ)研究較少,《中國(guó)藥典》2020 年版仍沒(méi)有內(nèi)在指標(biāo)成分含量測(cè)定內(nèi)容,僅通過(guò)限定浸出物含量和揮發(fā)油含量,從大體上控制降香質(zhì)量。
本草書(shū)籍中對(duì)降香采收加工及炮制未見(jiàn)特殊方法描述,僅有入藥時(shí)“為末”的說(shuō)法,所以歷版《中國(guó)藥典》中采收加工為“全年均可采收,除去邊材,陰干”,炮制為“除去雜質(zhì),劈成小塊,碾成細(xì)粉或鎊片”,內(nèi)容未有改動(dòng)。自《中國(guó)藥典》2010年版起增加了飲片項(xiàng),原炮制、性味與歸經(jīng)、功能與主治、用法與用量、貯藏項(xiàng)均歸于飲片項(xiàng)下。
有14個(gè)現(xiàn)行地方中藥飲片炮制規(guī)范收錄了降香,在顏色、紋理、質(zhì)地、味道等性狀方面與《中國(guó)藥典》2020 年版基本一致(表3),僅《北京市中藥飲片炮制規(guī)范》顏色略有不同,為“紫紅色或紫褐色”,且有品質(zhì)評(píng)價(jià)指標(biāo)“以色紫紅、質(zhì)堅(jiān)實(shí)、富油性、香氣濃者為佳”,說(shuō)明該標(biāo)準(zhǔn)更傾向于選擇顏色較深的降香;氣的描述有2 種,即氣香與氣微香;形狀差異較大,有塊、片、絲、粉等;江西、山東、安徽和貴州的炮制規(guī)范中增加了粉末的顏色規(guī)定;黑龍江、廣西和湖南的炮制規(guī)范中增加了火試內(nèi)容:“點(diǎn)燃后,有黑煙及油冒出,殘留白色灰燼;點(diǎn)燃有濃郁香氣”,可以用來(lái)輔助鑒定藥材真?zhèn)?,但不能僅以此特征單獨(dú)鑒定。鑒別項(xiàng)要求基本同《中國(guó)藥典》2005 年版和2020 年版?!吨袊?guó)藥典》2020 年版規(guī)定醇溶性浸出物不低于8.0%;湖南省規(guī)定用70%乙醇水作溶劑,不得少于12%;而貴州、內(nèi)蒙古、遼寧不作要求。《中國(guó)藥典》2020 年版規(guī)定揮發(fā)油不得少于1%,僅山東、浙江、上海依據(jù)該標(biāo)準(zhǔn),黑龍江省要求不得少于0.70%,其他地方標(biāo)準(zhǔn)不作要求。從標(biāo)準(zhǔn)的降低可以看出,市場(chǎng)上存在部分降香含油量偏低的現(xiàn)象,是否會(huì)影響到降香質(zhì)量有待進(jìn)一步研究。此外,《山東省中藥飲片炮制規(guī)范》2012 年版增加了總灰分的檢查,《江西省中藥飲片炮制規(guī)范》2008 年版加了水分、總灰分、酸不溶性灰分的檢查,進(jìn)而對(duì)降香藥材加強(qiáng)規(guī)范。炮制無(wú)特殊要求,大多是處理成碎塊、片、條或粉狀等。
表3 《中國(guó)藥典》2020年版及各地飲片炮制規(guī)范中的降香標(biāo)準(zhǔn)
綜上所述,地方中藥炮制規(guī)范中降香的標(biāo)準(zhǔn)與《中國(guó)藥典》2020 年版規(guī)定基本一致,但由于降香檀野生資源匱乏,降香藥材多來(lái)源于木材加工的邊角料,這導(dǎo)致各地方標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于降香藥材的形態(tài)方面要求不高,標(biāo)準(zhǔn)未統(tǒng)一。對(duì)于混偽品眾多且性狀差異較大的降香而言,亟須建立完善、專(zhuān)屬性強(qiáng)的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)以確保藥源穩(wěn)定、用藥安全有效。
1995 年《中藥材商品規(guī)格質(zhì)量鑒別》記載降香“均為統(tǒng)貨,以全為心材、無(wú)邊材白木、深紫紅色、體重、質(zhì)堅(jiān)結(jié)、切面致密顯光澤、火燒有油滲出、氣香濃者為佳,習(xí)慣認(rèn)為進(jìn)口降香優(yōu)于海南降香”[56],但由于進(jìn)口降香基原不明,無(wú)法進(jìn)行比較。2001 年《現(xiàn)代中藥材商品通鑒》中記載降香“分為廣西、廣東、云南塊狀、片狀等規(guī)格”[57],綜合產(chǎn)地及藥材性狀將其進(jìn)行了規(guī)格劃分,然而未明確不同規(guī)格的質(zhì)量差異,可以進(jìn)行相關(guān)研究,進(jìn)一步補(bǔ)充說(shuō)明將其作為規(guī)格劃分的依據(jù)。2018年中華中醫(yī)藥學(xué)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《中藥材商品規(guī)格等級(jí)降香》(TCACM 1021.82—2018)中降香只有統(tǒng)貨1種規(guī)格:“干貨。呈圓柱形或不規(guī)則的塊狀。無(wú)邊材(或白木)及雜質(zhì),表面紫紅色或紅褐色,切面有致密的紋理。質(zhì)硬,有油性。氣微香,味微苦”[58],也未提及鑒定降香質(zhì)量?jī)?yōu)劣的方法。歷版《中國(guó)藥典》雖無(wú)明文規(guī)定優(yōu)質(zhì)降香標(biāo)準(zhǔn),但一些書(shū)籍和標(biāo)準(zhǔn)中公認(rèn)無(wú)白木、顏色深、油性大、質(zhì)重、氣香的降香為優(yōu)質(zhì)降香。
現(xiàn)行降香(黃)檀栽培技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)較多(表4),發(fā)布地區(qū)主要是海南、云南、廣東、廣西、浙江等省份,標(biāo)準(zhǔn)包括種子采收與處理、播種、容器苗培育、扦插苗培育、苗期管理、苗木的分級(jí)與出圃要求、造林及林期管理和病蟲(chóng)害防治等技術(shù)規(guī)程。規(guī)范化栽培有助于從降香藥材生長(zhǎng)源頭進(jìn)行質(zhì)量控制,不同的栽培措施會(huì)影響降香檀心材的形成。但由于降香檀為多年生木本藥用植物,人工種植歷史較短,尚未形成以藥用部位質(zhì)量和產(chǎn)量為綜合評(píng)價(jià)指標(biāo)的品種或品系,這不利于方便、快速評(píng)價(jià)降香質(zhì)量等級(jí),相關(guān)研究有待加大推進(jìn)力度。
其他與降香質(zhì)量相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)有海南省地方標(biāo)準(zhǔn)《降香黃檀(海南黃花梨)心材鑒定規(guī)程》(DB46/T 328—2015)[70]。該標(biāo)準(zhǔn)按海南黃花梨心材顏色和含油情況分類(lèi),將市場(chǎng)主要木料分為紫料、油料、黃料,根據(jù)心材的物理特征(包括宏觀特征、氣味特征、煙氣特征、滋味特征、微觀特征、密度特征等)和化學(xué)特征(乙醇浸出物的高效液相色譜分析)綜合鑒定海南黃花梨心材真?zhèn)?,但仍未劃分?yōu)劣等級(jí)。此標(biāo)準(zhǔn)將黃色降香歸為一類(lèi),而很多標(biāo)準(zhǔn)中未提及黃色降香,一種可能是有些降香為黃紅相間,無(wú)法界定顏色,所以將之歸到紅色降香的范疇中;也有可能認(rèn)為黃色降香為劣質(zhì)品,故不作藥用。
隨著中醫(yī)藥事業(yè)的蓬勃發(fā)展,中藥材需求量逐漸增大。自20 世紀(jì)80 年代起,各地針對(duì)降香資源蘊(yùn)藏量及產(chǎn)量較小的問(wèn)題開(kāi)展了引種研究,歷經(jīng)30余年,降香人工栽培生產(chǎn)技術(shù)實(shí)現(xiàn)了突破。目前,降香人工栽培品已流入市場(chǎng),逐漸替代野生品,降香藥材來(lái)源已從野生資源逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榧曳N?!凹伊稀背蔀榻迪闼幉氖袌?chǎng)的主體。但產(chǎn)地、栽培管理方法、采收年限及儲(chǔ)存條件等的差異導(dǎo)致降香藥材在顏色、質(zhì)地、氣味等方面有顯著不同。因此,亟須規(guī)范降香藥材的來(lái)源和品質(zhì),對(duì)降香市場(chǎng)嚴(yán)格管理。
基于目前降香藥材野生變家種、偽品較多、現(xiàn)行藥材標(biāo)準(zhǔn)專(zhuān)屬性不強(qiáng)等問(wèn)題,建議建立健全降香藥材質(zhì)量追溯體系,對(duì)降香藥材栽培、產(chǎn)地加工、生產(chǎn)加工、流通和使用等環(huán)節(jié)進(jìn)行全過(guò)程質(zhì)量追蹤和監(jiān)管,實(shí)現(xiàn)對(duì)相關(guān)質(zhì)量信息的完整記錄、查詢和溯源;加大優(yōu)良種質(zhì)選育、栽培技術(shù)優(yōu)化和質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)體系的研究;在《中國(guó)藥典》2020 年版基礎(chǔ)上,提升薄層色譜鑒別的專(zhuān)屬性,改進(jìn)目前使用含毒性展開(kāi)劑(如甲苯、乙醚、三氯甲烷等)的方法;在浸出物、揮發(fā)油含量測(cè)定基礎(chǔ)上,開(kāi)展指紋圖譜、特征圖譜和特殊成分含量測(cè)定項(xiàng)的研究,使《中國(guó)藥典》中甄別降香真?zhèn)蝺?yōu)劣的標(biāo)準(zhǔn)更加完善;針對(duì)不同產(chǎn)地野生、家種及使用生產(chǎn)技術(shù)所獲得的降香進(jìn)行質(zhì)量分析,明確質(zhì)量等級(jí)和入藥標(biāo)準(zhǔn)。
[利益沖突]本文不存在任何利益沖突。