◎ 高 璐

（新絳縣綜合檢驗檢測中心，山西 運城 043100）

蔬菜農(nóng)藥殘留問題關(guān)系到消費者的身體健康和生命安全，蔬菜農(nóng)藥殘留檢測是食品安全監(jiān)管的一項重要工作[1]。本研究主要探討了蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留檢測中氣相色譜儀的作用和類型，旨在為相關(guān)人員提供參考。

1 氣相色譜儀的作用和類型

氣相色譜儀在蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留檢測中的作用，是將樣品中不同成分分離開來，然后利用色譜柱進行分離，再通過檢測器檢測出其中不同成分的濃度，從而實現(xiàn)對樣品中農(nóng)藥殘留的檢測[2]。目前，在蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留檢測中應(yīng)用最廣泛的是氣相色譜儀，該儀器主要有熱導(dǎo)檢測器（TCD）、電子轟擊離子源（EI）和火焰光度檢測器（FPD）3 種類型。其中，F(xiàn)PD 檢測器應(yīng)用較為廣泛。

1.1 熱導(dǎo)檢測器

熱導(dǎo)檢測器是一種具有熱效應(yīng)的熱敏元件，當樣品中被分析物濃度低于某一值時，就會有微弱的電流流過熱敏元件，這種電流與被分析物濃度之間具有明顯的線性關(guān)系。然而，熱導(dǎo)檢測器在蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留檢測中靈敏度較低，因而其在蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留檢測中存在一定的局限性。為了避免這種局限性，目前常采用進樣量大、保留時間長、保留時間范圍寬等方式，以提高熱導(dǎo)檢測器在蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留檢測中的靈敏度[3]。

1.2 電子轟擊離子源

電子轟擊離子源是一種高能量密度的電子束，其結(jié)構(gòu)與電子槍相似，都是由一個加速了的電子束轟擊樣品表面，樣品的原子被激發(fā)形成離子，這種離子束有很強的穿透能力，能穿透絕大多數(shù)固體物質(zhì)。EI 可以進行固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài)樣品的檢測，在分析過程中不需要用到有機溶劑，因此不會對樣品造成污染。另外，EI 的靈敏度很高，能對所有有機化合物進行定性和定量分析。EI 不僅能檢測出有機磷農(nóng)藥，還能檢測出有機氯、氨基甲酸酯類、二噁英類等有機物。然而，EI檢測容易受到樣品中雜質(zhì)的干擾，且所需時間長。因此，EI 檢測器在蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留檢測中應(yīng)用較少，常用于氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)中對復(fù)雜混合物進行分析。

1.3 火焰光度檢測器

火焰光度檢測器檢測原理是基于蔬菜中有機磷農(nóng)藥在火焰光度檢測器中的富氫焰上燃燒，以HPO 碎片的形式放射出波長526 nm 的特征輻射，通過濾光片選擇后，由光電倍增管接收，轉(zhuǎn)換成電信號，經(jīng)電流放大器放大后，記錄下色譜流出的曲線，再通過比較樣品與標準品的峰面積或峰高計算蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留的含量。用火焰光度法進行農(nóng)殘檢測的關(guān)鍵部件和色譜柱等，色譜柱的直徑為數(shù)毫米，其中填充有固體吸附劑或液體溶劑，所填充的吸附劑或溶劑成為固定相。此外，與固定相相對應(yīng)的還有一個流動相，流動相是一種與樣品和固定相都不產(chǎn)生反應(yīng)的氣體，一般為氮或氫氣。

2 氣相色譜儀在蔬菜農(nóng)藥殘留檢測中的應(yīng)用

氣相色譜的應(yīng)用范圍很廣泛，其在蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留檢測中的應(yīng)用，主要是針對蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留量進行檢測，測定不同蔬菜的農(nóng)藥殘留量[4]。氣相色譜法具有很多優(yōu)點：①能夠快速進行分析測定。使用氣相色譜法對蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留進行測定，操作方便，且檢測速度快。②檢測方法靈敏度高。采用氣相色譜法對蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留進行檢測，靈敏度高、準確度好[5]。

《食品中有機磷農(nóng)藥殘留量的測定》規(guī)定，蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留量的測定方法主要是氣相色譜法。然而，目前我國蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留測定方法存在一定的不足之處，例如定性不夠準確、重復(fù)性差等問題。在實際應(yīng)用中，氣相色譜法雖然檢測效率高、靈敏度高，但是難以分析難揮發(fā)和熱不穩(wěn)定的物質(zhì)。因此，檢測人員需要改進方法，提高某些不穩(wěn)定農(nóng)藥的回收率，比如，將實驗用到的水浴鍋更換成旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，既可以降低加熱溫度，又能增加有機磷農(nóng)藥的回收率。

2.1 氣相色譜法基本原理

氣相色譜法主要是利用氣體作為流動相，在其中加入固定相和檢測器，同時將氣路系統(tǒng)和色譜柱系統(tǒng)相連接，使用不同的檢測器對樣品中的雜質(zhì)進行檢測，然后對其進行分離，再根據(jù)各組分在色譜柱中的不同分配系數(shù)進行定量分離，得到各組分在樣品中的分布情況。氣相色譜法具有分析速度快、靈敏度高以及操作簡便等優(yōu)點，在蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留檢測中應(yīng)用比較廣泛。但需要注意的是，在采用氣相色譜法進行蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留檢測時，要注意樣品處理問題以及分析速度問題。

2.2 氣相色譜儀氣譜檢測分析過程

采用氣相色譜儀檢測時，需要先將蔬菜樣品進行粉碎，然后用適量的水溶解后放入索式提取器中進行提取，通過離心和過濾后將其轉(zhuǎn)移到氣相色譜儀中[6]。在此過程中，有以下幾點注意事項：①一定要先清除乙腈、丙酮、甲醇等有機溶劑，然后再進行提取。②需要保證進樣口的溫度為180 ℃，同時要保證進樣口與檢測器之間連接緊密。③通過計算機軟件對色譜圖進行處理時，要將記錄的色譜圖和進樣口記錄的色譜圖進行對比，若發(fā)現(xiàn)兩者之間存在差異，就要利用計算機軟件判斷是否存在干擾。在此過程中，需要注意的是，如果進樣口和檢測器之間存在一定的干擾，就需要更換不同種類的色譜柱和檢測器[7]。

3 蔬菜農(nóng)藥殘留檢測標準操作規(guī)范（SOP）

SOP（Standard Operating Procedure）即標準操作規(guī)程，是對某一特定的操作步驟、操作程序、作業(yè)指導(dǎo)書、工作方法等進行規(guī)范化的統(tǒng)一表述，目的在于提供工作過程的作業(yè)指導(dǎo)。具體來說，SOP 包含以下內(nèi)容。

3.1 提取與凈化

提取與凈化是蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留檢測的第一步，其目的是將待測物從樣品中分離出來，同時將其濃縮并定容至適當濃度。在提取過程中，要注意以下幾個方面：

（1）提取液的處理。提取液應(yīng)無任何雜質(zhì)，且應(yīng)為中性；若發(fā)現(xiàn)溶液有顏色或呈酸性，應(yīng)先用中性溶液稀釋后再進行提取。

（2）凈化液的處理。凈化液中常常含有水、酸、堿、鹽及其他有機化合物等雜質(zhì)，若處理不當，會影響儀器的正常工作。凈化時，可以采用以下3 種方法。①吸附法：將樣品加入一定量的吸附劑后用水攪拌至吸附劑充分吸附。②鹽析法：向樣品中加入一定量的鹽類，使樣品中的成分沉淀出來。③皂化法：將樣品與一定濃度的氫氧化鈉溶液混合后煮沸，再使用前兩種方法脫除樣品中的有機物。

3.2 萃取

萃取是指將樣品中含的有機磷化合物從提取液中分離出來，用溶劑或其他方法將其溶解、萃取或濃縮，以便于進行分析測定。由于農(nóng)藥品種、化學結(jié)構(gòu)的不同，以及提取劑與樣品性質(zhì)的不同，往往需要進行不同濃度的提取和濃縮，以保證測定結(jié)果具有可比性。測定時，一般選用標準使用液作為提取液，濃縮后再用石油醚或丙酮萃取一次。對于高含量的農(nóng)藥，如有機磷殺蟲劑，可采用正己烷和丙酮兩種提取劑組合萃取法；對于低毒或中毒水平的農(nóng)藥，可采用正己烷和甲醇組合萃取法。

目前，我國對蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留檢測 SOP 的研究還相對較少，但隨著我國農(nóng)業(yè)科技的發(fā)展，蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留檢測 SOP 將逐步完善。

4 結(jié)語

綜上所述，農(nóng)藥殘留檢測是食品安全監(jiān)管中的重要環(huán)節(jié)，氣相色譜儀憑借其獨特的優(yōu)點，已經(jīng)成為蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留檢測中最主要的分析儀器。本研究分析了氣相色譜儀在蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留檢測中的應(yīng)用，希望為相關(guān)研究人員提供借鑒，進而提高蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留檢測水平。