王 旺，胡秀虹＊，韋國(guó)蘭，張廷輝

（1.凱里學(xué)院，貴州凱里 556011；2.黔東南州食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心，貴州凱里 556011）

黃精，又名老虎姜、雞頭參，為百合科植物滇黃精（Polygonatum kingianum）、黃精（P.sibiricum）和多花黃精（P.cyrtonema）的干燥根莖，三者中以姜形黃精質(zhì)量最佳，為歷代《中國(guó)藥典》所收錄［1-3］.黃精兼具藥用和保健功效，《本草綱目》中記載“黃精補(bǔ)諸虛，填精髓，平補(bǔ)氣血而潤(rùn)”.現(xiàn)代藥理研究發(fā)現(xiàn)，黃精根莖中含有黃精多糖、黃精低聚糖、煙酸、氨基酸和鋅、銅、鐵等多種人體必需的微量元素，具有良好的補(bǔ)中益氣、降血壓、抑制高血糖以及防治動(dòng)脈粥樣硬化與肝脂肪浸潤(rùn)等藥理作用；還具有明顯的抗菌和抗病毒作用，可以提高人體免疫力，增加體內(nèi)超氧化物歧化酶的活性，延緩衰老［4-6］.研究表明，微量元素在中藥藥效成分中具有重要的作用，可作為評(píng)價(jià)中藥藥效的重要依據(jù)之一［7］，如鋅、銅、鈣、鐵等，可以改善人體新陳代謝，促進(jìn)生長(zhǎng)發(fā)育［8］.因此，對(duì)黃精微量元素的測(cè)定能有效衡量黃精的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值.

黃精的炮制主要有蒸法及加輔料蒸法，蒸法中單蒸和重蒸法較為常見，單蒸最早記載于《雷公炮炙論》，重蒸法最早記載于《千金翼方》.《食療本草》和《重修政和經(jīng)史證類備用本草》記載了九蒸九曝的炮制方法.黃精生品具有麻舌感，刺激咽喉，經(jīng)炮制后刺激感減輕，口感軟糯，增強(qiáng)了補(bǔ)貽作用［9-10］.目前對(duì)于黃精的炮制方法多用九蒸九曬法與單蒸法.微量元素的測(cè)定方法常見的有原子熒光光譜法［11］、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法［12］和電感耦合等離子體質(zhì)譜法［13］.

本研究以貴州省黔東南州麻江縣的多花黃精為原料，采用九蒸九曬法對(duì)其進(jìn)行炮制，并進(jìn)一步采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）測(cè)定分析黃精炮制前后及其炮制過程中的微量元素含量.研究結(jié)果有望為科學(xué)評(píng)價(jià)鮮黃精和黃精炮制品的藥用價(jià)值提供參考，也可為麻江縣多花黃精的質(zhì)量評(píng)價(jià)提供依據(jù).

1 實(shí)驗(yàn)材料、試劑及儀器

1.1 實(shí)驗(yàn)材料與試劑

實(shí)驗(yàn)材料多花黃精采購(gòu)于麻江縣藥材市場(chǎng).

實(shí)驗(yàn)試劑有硝酸（HNO3）（優(yōu)級(jí)純），國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；多元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（純度≥99%），鋼研納克檢測(cè)技術(shù)股份有限公司；氦氣和氬氣（純度≥99.995%），佛山市鴻建氣體；黃酒（酒精度15%），浙江塔牌紹興酒有限公司；金元素溶液（質(zhì)量濃度1 000 mg/L），壇墨質(zhì)檢科技股份有限公司.

1.2 實(shí)驗(yàn)儀器

實(shí)驗(yàn)儀器主要有202-00T 型烘箱（力辰科技儀器有限公司）、FA1004 型電子天平（力辰科技儀器有限公司）、ICAPRQ 型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（賽默飛世爾科技有限公司）、2500C型高速粉碎機(jī)（東莞市華太電器有限公司）、HH-2J 型超聲水浴箱（江蘇杰瑞爾電器有限公司）和RNKMD型微波消解儀（南京瑞尼克科技開發(fā)有限公司）.

2 實(shí)驗(yàn)方法

2.1 黃精炮制品的制備

將麻江多花黃精洗凈后晾干切片，依照本草記載并結(jié)合實(shí)際情況進(jìn)行黃精炮制［9，14］.取干凈黃精，按照每100 kg 黃精用黃酒2 kg 的標(biāo)準(zhǔn)，第一次蒸制時(shí)使黃精與黃酒攪拌至酒吸盡，常壓蒸制5 h，取出，烘箱溫度調(diào)至45 ℃烘6 h，即得一蒸一制黃精炮制品.依次步驟，根據(jù)黃精原料適當(dāng)調(diào)整黃精浸泡時(shí)間和烘干時(shí)間，又可得到二蒸二制、三蒸三制、四蒸四制、五蒸五制、六蒸六制、七蒸七制、八蒸八制、九蒸九制黃精炮制品.

取上述鮮黃精（45℃烘干）及黃精炮制品分別用高速粉碎機(jī)粉碎，并將樣品過20目孔徑篩網(wǎng)，備用.

2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

分別吸取13種混合金屬標(biāo)準(zhǔn)溶液（鎂、鈉、鉀、鈣400 mg/L；鋁、鐵100 mg/L；錳、銅、鋅10 mg/L；硒、鈷、鉻1 mg/L；鉬0.1 mg/L，0、50、250、500、1 000、1 500μL，用5%HNO3定容至50.0 mL，即得標(biāo)準(zhǔn)使用液，現(xiàn)用現(xiàn)配，濃度見表1.

表1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及質(zhì)量濃度表

2.3 樣品溶液制備

稱取固體樣品0.20～0.50 g（精確至0.001 g，見表2）于微波消解罐中，加入5～10 mL硝酸，加蓋放置過夜，旋緊罐蓋，按照微波消解儀標(biāo)準(zhǔn)操作步驟進(jìn)行消解.冷卻后取出，緩慢打開罐排氣，用少量水沖洗內(nèi)蓋，將消解罐放在超聲水浴箱中，于100℃加熱30 min 超聲脫氣5 min，用水定容至25 mL，混勻備用，同時(shí)做空白試驗(yàn).

表2 黃精試樣稱樣量

2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

將混合微量元素標(biāo)準(zhǔn)溶液注入電感耦合等離子體質(zhì)譜儀中，測(cè)定待測(cè)元素和內(nèi)標(biāo)元素的信號(hào)響應(yīng)值，以待測(cè)元素的濃度為橫坐標(biāo)，待測(cè)元素與所選內(nèi)標(biāo)元素響應(yīng)信號(hào)值的比值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線.經(jīng)過標(biāo)準(zhǔn)曲線線性擬合，13種微量元素的歸回方程均線性良好，R 值為0.999 6～1.000 0（見表3）.

表3 各元素的標(biāo)準(zhǔn)曲線線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)

2.5 樣品微量元素的測(cè)定

將空白溶液和試樣溶液分別注入電感耦合等離子體質(zhì)譜儀中，測(cè)定待測(cè)元素和內(nèi)標(biāo)元素的信號(hào)響應(yīng)值，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到消解液中待測(cè)元素的濃度，繼而計(jì)算出試樣中待測(cè)元素的含量.

試樣中低含量待測(cè)元素的含量按式（1）計(jì)算：

式中：X為試樣中待測(cè)元素含量，單位為mg/kg或mg/L；ρ為試樣溶液中被測(cè)元素質(zhì)量濃度，單位μg/L；ρ0為試樣空白液中被測(cè)元素質(zhì)量濃度，單位μg/L；V為試樣消化液定容體積，單位mL；f為試樣稀釋倍數(shù)；m為試樣稱取質(zhì)量或移取體積，單位g或mL；1 000是換算系數(shù).

試樣中高含量待測(cè)元素的含量按式（2）計(jì)算，計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字.

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

本次實(shí)驗(yàn)共測(cè)定了黃精及其炮利品中13 種微量元素的含量，包括鉀、鈣、鈉、鎂、鋁、鋅、鐵、鉻、錳、鈷、銅、硒和鉬，結(jié)果見表4.

表4 樣品中微量元素含量表

由表4可知，麻江多花黃精中的營(yíng)養(yǎng)元素含量豐富，質(zhì)量濃度依次為鉀＞鈣＞鎂＞鋁＞鐵＞鋅＞錳＞銅＞鉻＞鉬＞鈉＞硒＞鈷，其中質(zhì)量濃度較高的有鉀、鈣、鎂、鋁、鐵，較低的有鈉、鈷、硒、鉬.此外，根據(jù)表3數(shù)據(jù)不難發(fā)現(xiàn)，黃精中的微量元素在炮制過程中發(fā)生了含量的改變，不同的微量元素隨炮制次數(shù)的增加，含量變化不同.整體而言，炮制使鉀元素含量下降，鈣元素含量升高，鈉元素含量升高，鎂元素含量稍有升高，鋁元素含量下降，鋅元素含量變化不大，鐵元素含量下降，鉻元素含量上升，錳元素含量升高，鈷、銅、硒等元素含量變化不大，鉬元素含量有所升高.

4 結(jié)論

本文采用ICP-MS 測(cè)定了麻江縣多花黃精及其炮制品中的鉀、鈣、鈉、鎂、鋁、鐵、鋅、錳、銅、鉻、鉬、硒、鈷13種微量元素的含量，發(fā)現(xiàn)多花黃精中富含有這13種微量元素，且其質(zhì)量濃度由高到低依次為鉀＞鈣＞鎂＞鋁＞鐵＞鋅＞錳＞銅＞鉻＞鉬＞鈉＞硒＞鈷，其中質(zhì)量濃度最高的鉀元素為6 397.506μg/g，質(zhì)量濃度最低的鈷元素為0.051μg/g.黃精炮制處理會(huì)影響其中微量元素的含量，不同的微量元素隨炮制次數(shù)的增加，含量變化不一.鉀、鋁、鐵3種元素在炮制后含量下降，鈣、鈉、鎂、鉻、錳、鉬6種元素在炮制后含量升高，鋅、鈷、銅、硒4種元素則炮制前后含量變化不大.