摘要:油氣勘探、開發(fā)、集輸、儲運及煉化等作業(yè)過程中不可避免地產(chǎn)生了大量的含油污泥,被列入《國家危險廢物名錄》HW 08類危險廢物。在目前我國環(huán)保法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范等嚴(yán)格要求下,含油污泥熱解脫附技術(shù)無疑是一個技術(shù)成熟、效果顯著、市場認(rèn)可度高和政策支持度高的無害化和資源化技術(shù)。因此,對含油污泥熱解脫附技術(shù)工藝和設(shè)備的工程應(yīng)用情況進(jìn)行分析和總結(jié),并針對問題提出技術(shù)建議,以期為環(huán)保領(lǐng)域的學(xué)者和從業(yè)者在工藝和設(shè)備的研究和選型方面提供參考。
關(guān)鍵詞:含油污泥;危險廢物;熱解脫附
引言
油氣勘探開發(fā)、集輸、儲運、煉化等作業(yè)過程中不可避免地會產(chǎn)生大量的含油污泥,常見的有落地油泥、管道刺漏污染的含油土壤、罐底油泥、煉廠含油浮渣和底泥、廢棄油基泥漿和巖屑,其中含油率5%~50%、含水率8%~90%,具有毒性(Toxicity,T)、易燃性(Ignitability,I)等危險特性,被列入《國家危險廢物名錄》HW08類危險廢物。因其來源、產(chǎn)生環(huán)節(jié)及各地政策法規(guī)和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)各不相同,其處理技術(shù)主要有離心法、化學(xué)熱洗法、熱解脫附法、焚燒法、萃取法、微生物修復(fù)法等[1][2]。
2016年新環(huán)保法頒布以后,油田和煉化企業(yè)對含油污泥的減量化、無害化和資源化處理更加重視,含油污泥熱解脫附技術(shù)相繼在各油田和煉化企業(yè)試驗并推廣應(yīng)用,剩余固相含油率可達(dá)0.3%以下,廢礦物油回收率可達(dá)80%~90%,整體上取得了良好的污染治理效果和可觀的礦物油回收經(jīng)濟(jì)效益。經(jīng)過多年實踐和升級,熱解脫附技術(shù)日趨成熟,熱解脫附設(shè)備實現(xiàn)了連續(xù)、安全、穩(wěn)定、自動化運行,目前該技術(shù)已成為含油污泥環(huán)保治理領(lǐng)域的主流技術(shù)。
1含油污泥特性
含油污泥主要類型有落地油泥、含油土壤、罐底油泥、含油浮渣和底泥、油基巖屑。含油污泥多呈黑色或黑棕色,以及呈固態(tài)、粘稠半固態(tài)、半流態(tài)、流態(tài)等多種形態(tài),主要由水、油、固體顆粒物組成,還含有大量有毒有害物質(zhì),如苯系物、蒽、芘、酚類、重金屬(Cd、Cu、Pb、Cr、Zn、Hg等)、絮凝劑、緩釋阻垢劑、殺菌劑、病原菌、寄生蟲等[3~6]。此外,油基巖屑中含有加重劑、乳化劑等。
2含油污泥處理技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)
隨著新《環(huán)境保護(hù)法》《土壤污染防治行動計劃》陸續(xù)頒布生效,政府和石油石化行業(yè)也積極研究制定了含油污泥處置與綜合利用相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范。這些標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范,主要對含油污泥處置方式、綜合利用方式、污染物控制限值等做了重點要求。綜合來看,要求含油率大于5%的含油污泥應(yīng)進(jìn)行油品資源化回收;國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)及部分地方標(biāo)準(zhǔn)要求,處理后的剩余固相(殘渣)中含油率應(yīng)低于2%,并可進(jìn)行綜合利用,如陜西省、四川省等地方標(biāo)準(zhǔn)對不同的綜合利用方式明確規(guī)定了剩余固相中石油烴含量控制限值,但黑龍江省地方標(biāo)準(zhǔn)最為嚴(yán)格要求處置后泥渣石油烴含量≤0.3%;主要推薦的綜合利用方式為鋪設(shè)油田道路和井場、制磚或制陶粒、制水泥、拌制混凝土,其產(chǎn)品浸出液污染物(重金屬、pH等)濃度符合《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB" 8978-1996)在內(nèi)的國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求。
3含油污泥熱解脫附處理工藝流程
含油污泥因來源不同,屬性各異,各項目具體工藝和設(shè)備配套也各有差異,但主體工藝基本相同。含油污泥經(jīng)過破碎、篩分除雜、濃縮干化等預(yù)處理為粒徑小于3cm、含液率(即含油率和含水率之和)小于30%的干化油泥(部分設(shè)備可適當(dāng)放寬要求);然后將干化油泥持續(xù)輸送至無氧或微氧、微負(fù)壓的熱解脫附系統(tǒng),在300~500℃的高溫下油泥中水分、礦物油、有機污染組分從油泥中脫附(裂解、蒸發(fā))出來,經(jīng)過熱解脫附處理后固相殘渣含油率可降至1%,甚至0.3%以下,達(dá)標(biāo)的固相殘渣經(jīng)冷卻外運進(jìn)行綜合利用,如鋪井場道路、墊井場、制燒結(jié)磚、制水泥等;不凝氣風(fēng)機持續(xù)地將熱解汽(含水蒸汽、氣態(tài)烴及衍生物、氣態(tài)有機物等)抽吸出來進(jìn)行噴淋冷卻,冷卻后的油水混合物進(jìn)入油水分離系統(tǒng),未被冷凝的不凝氣經(jīng)過進(jìn)一步冷卻凈化后進(jìn)入燃燒室作為輔助燃料;油水分離系統(tǒng)除油后的中水經(jīng)過冷卻后循環(huán)用于熱解汽噴淋使用,油水分離系統(tǒng)中分離出的礦物油經(jīng)沉降凈化后資源化回收,系統(tǒng)內(nèi)剩余廢水需進(jìn)入廢水處理系統(tǒng)做深度凈化處理后回注或殘渣噴淋降溫抑塵;天然氣或不凝氣在燃燒室燃燒產(chǎn)生的高溫?zé)煔馀c熱解脫附系統(tǒng)中的油泥進(jìn)行間接加熱后經(jīng)過余熱利用、冷卻、活性炭吸附等處理后達(dá)標(biāo)排放。
4熱解脫附設(shè)備工程應(yīng)用及熱源分析
行業(yè)中比較成熟的熱解脫附成套設(shè)備主要包含原料預(yù)處理單元、物料輸送單元、熱解脫附單元、熱解汽處理單元、油水分離單元、煙氣凈化單元、氮氣保護(hù)單元、自動化控制單元。根據(jù)物料屬性和業(yè)主技術(shù)要求等存在的差異,不同廠家或施工單位對各單元的設(shè)備配置也存在較大差異,因此只重點對熱解脫附主體設(shè)備工程應(yīng)用情況進(jìn)行詳細(xì)分析。
4.1熱解脫附設(shè)備及應(yīng)用
按照換熱方式分類,熱解脫附分為直接熱解脫附和間接熱解脫附,目前針對含油污泥處理的熱解脫附設(shè)備的熱交換方式主要為間接換熱。間接熱解脫附設(shè)備是在含油污泥在無氧/微氧和微負(fù)壓狀態(tài)的熱解脫附室被逐步間接加熱至熱解脫附溫度。間接熱解脫附設(shè)備分為間歇式和連續(xù)式。2015年之前,間歇式的熱解脫附設(shè)備在重慶市涪陵區(qū)頁巖氣鉆井油基巖屑處理中應(yīng)用較多,后因設(shè)備處理能力小、效率低、環(huán)保隱患多等原因逐漸淘汰。2015年后,國內(nèi)也陸續(xù)引進(jìn)了國外連續(xù)式熱解脫附設(shè)備,較為成功的案例有重慶市涪陵區(qū)引進(jìn)TDU熱解設(shè)備、四川省遂寧市引進(jìn)美國RLC熱解設(shè)備用于頁巖氣鉆井油基巖屑的無害化處理;同時,國內(nèi)多家環(huán)保公司在加拿大斐斯公司TPS技術(shù)、日本熱解炭化技術(shù)等基礎(chǔ)上開發(fā)出了多款連續(xù)式熱解脫附設(shè)備,經(jīng)過多年應(yīng)用實踐和優(yōu)化改進(jìn),國產(chǎn)連續(xù)式熱解脫附設(shè)備的性能和自動化水平得到了很大提升,能滿足國內(nèi)含油污泥的無害化和資源化處置需求。目前,國內(nèi)含油污泥處置單位大多使用國產(chǎn)連續(xù)式熱解脫附設(shè)備,應(yīng)用比較廣泛的有螺旋式和回轉(zhuǎn)窯式2種熱解脫附設(shè)備。
4.1.1螺旋式熱解脫附設(shè)備
螺旋式熱解脫附設(shè)備的主要特點是熱解脫附室為螺旋推進(jìn)器,物料在螺旋推進(jìn)器中向前推進(jìn)的過程中被逐步均勻加熱,加熱溫度可達(dá)500℃以上,含液率小于40%的含油污泥均可處理。根據(jù)物料性質(zhì)、處理能力要求等可以進(jìn)行個性化設(shè)計,螺旋推進(jìn)器筒徑在400~900mm范圍選擇,單套設(shè)備的螺旋推進(jìn)器可單級并列2支布局,也可上下兩級并列2支布局,在中石化西北油田、克拉瑪依油田、長慶油田、大慶油田、勝利油田等有較多的工程應(yīng)用案例,處理后剩余固相含油率低于2%,部分地方要求低于1%,整體處理效果顯著,在短期內(nèi)解決了各大油田歷史遺留含油污泥的環(huán)保隱患。此外,也有單位為了處理更高含液率的含油污泥設(shè)計了上下三級并列2支布局的成套設(shè)備,但未見工程應(yīng)用案例。
4.1.2回轉(zhuǎn)式熱解脫附設(shè)備
回轉(zhuǎn)式熱解脫附設(shè)備的主要特點是熱解脫附室為回轉(zhuǎn)窯,物料在回轉(zhuǎn)窯中向前推進(jìn)的過程中被逐步均勻加熱,加熱溫度可達(dá)500℃以上,含液率小于30%的含油污泥均可處理,尤其適合油基巖屑和含油土壤的處理?;剞D(zhuǎn)窯的筒徑1000~2000mm范圍選擇,長度6~14m范圍內(nèi)可選,單套設(shè)備的回轉(zhuǎn)窯均為單窯設(shè)計,四川省與重慶市的油基巖屑資源化利用項目的工程應(yīng)用案例較多,處理后剩余固相含油率低于1%,甚至可低于0.3%,油品回收率在70%~80%。與國外進(jìn)口設(shè)備同臺競技,除了設(shè)備造價優(yōu)勢外,在處理能力、處理效果、回收油品品質(zhì)上均表現(xiàn)出了一定優(yōu)勢。
4.2連續(xù)式熱解脫附設(shè)備的熱源
連續(xù)式熱解脫附設(shè)備主要有5個熱源,即①天然氣燃燒產(chǎn)生的高溫?zé)煔猓?00~1000℃)+
熱解脫附回收的不凝氣作為輔助燃料供熱,國內(nèi)絕大數(shù)含油污泥熱解脫附項目采用此方式;②柴油燃燒產(chǎn)生的高溫?zé)煔?,少部分不具備使用天然氣條件的項目采用此方式;③電磁加熱,少數(shù)小型化設(shè)備或試驗設(shè)備使用此方式;④導(dǎo)熱油加熱+電阻絲,國民油井TDU熱解脫附設(shè)備使用柴油燃燒加熱導(dǎo)熱油對熱解脫附室前段進(jìn)行預(yù)加熱,熱解脫附室后段使用電加熱精細(xì)控溫;⑤摩擦生熱,M-IS WACO開發(fā)的TCC HAMMERMILL設(shè)備采用此方式處理油基巖屑,最高加熱溫度僅為260℃。
5設(shè)備運行能效
國產(chǎn)螺旋式熱解脫附設(shè)備和回轉(zhuǎn)式熱解脫附設(shè)備,在油基巖屑處理項目中的運行能效數(shù)據(jù)如表1所示。
6工程應(yīng)用中存在的問題及解決建議
6.1存在的突出問題
由于技術(shù)的快速升級迭代,因而含油污泥熱解脫附技術(shù)的工程應(yīng)用案例非常多,且取得了良好的應(yīng)用效果,但在工程應(yīng)用中仍然存在一些突出的問題。含油污泥來源不同、性質(zhì)差異大、業(yè)主技術(shù)要求差異大,成套的熱解脫附設(shè)備很難做到標(biāo)準(zhǔn)化配套,且設(shè)備廠家的技術(shù)水平層次不齊,設(shè)備處理效果差異大,部分設(shè)備也存在很大的安全隱患。含油污泥的雜質(zhì)多、含液率高,降低了熱解脫附設(shè)備的處理效率。熱解脫附氣體中的灰塵含量大,其后續(xù)處理難度加大、設(shè)備檢維修頻繁。熱解脫附處理后的剩余固相冷卻及不落地轉(zhuǎn)運措施還未普及,出料車間揚塵問題突出,具有較大的環(huán)保隱患和職業(yè)健康隱患。剩余固相是否為危廢暫無政策性定論,需要進(jìn)一步做危廢鑒定后進(jìn)行綜合利用,導(dǎo)致綜合利用時效和途徑受限,部分地方存在臨時大量堆存的情況。
6.2問題解決建議
建議油田環(huán)保從業(yè)者可著力解決含油污泥熱解脫附技術(shù)不同使用場景的設(shè)備標(biāo)準(zhǔn)化配套問題及瓶頸技術(shù)問題,同時探索研究更多的有價值的剩余固相綜合利用途徑。建議政府環(huán)保部門對處理后剩余固相的管理做更深入的政策論證,以疏通剩余固相綜合利用的最后一道障礙。
結(jié)語
在政策和市場的驅(qū)使下,含油污泥熱解脫附技術(shù)在我國得到了大力的推廣應(yīng)用,國外進(jìn)口熱解脫附設(shè)備與國產(chǎn)熱解脫附設(shè)備同臺競技、百花齊放,尤其是國產(chǎn)的連續(xù)間接熱解脫附設(shè)備在處理效率和處理效果上都有了巨大的進(jìn)步,得到了市場的高度認(rèn)可,基本能夠達(dá)到國際先進(jìn)水平。實踐證明,間接熱解脫附技術(shù)已經(jīng)成為我國含油污泥無害化和資源化處理的主流技術(shù),在我國乃至世界都具有非常廣闊的應(yīng)用前景,因此國內(nèi)專業(yè)化公司可憑借我國成熟的技術(shù)裝備和豐富的工程施工經(jīng)驗,開拓中東、非洲及拉美等潛在的海外石油石化環(huán)保市場。
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作者簡介
張建甲(1988—),男,漢族,甘肅華池人,工程師,碩士,主要從事油田固危廢處理技術(shù)研究和工程應(yīng)用推廣工作。