張 燾,許久健,李 勇,曹富榮,許光明*
(1 東北大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,沈陽 110819;2 東北大學(xué)材料電磁過程研究教育部重點實驗室,沈陽 110819;3 東北大學(xué)軋制技術(shù)及連軋自動化國家重點實驗室,沈陽 110819)
中國制造2025 提出工業(yè)生產(chǎn)的關(guān)鍵設(shè)備正在向輕量化、綠色化發(fā)展,對材料的綜合使用性能要求越來越高,單一的金屬或合金材料已經(jīng)很難滿足要求。為了滿足對材料使用性能的需要,材料工作者們將目光放在復(fù)合材料的開發(fā)研究上,層狀金屬復(fù)合材料成為了很多工作者的研究方向。Ti/Al 復(fù)合板作為一種性能優(yōu)異的層狀金屬復(fù)合材料[1-2],同時具有鈦的高比強(qiáng)度、耐蝕耐磨等特點以及鋁的質(zhì)輕、導(dǎo)電導(dǎo)熱性良好、成本低等優(yōu)點,目前已經(jīng)應(yīng)用于航空航天、軌道交通和汽車等[3-4]產(chǎn)業(yè)。
目前,Ti/Al 復(fù)合板的制備方法[5]可分為兩類,包括固-固復(fù)合法和固-液復(fù)合法[6-7],其中爆炸焊復(fù)合法和軋制復(fù)合法是主要的固-固復(fù)合法,爆炸焊復(fù)合法[8-9]是目前常用的制備方法,其原理是炸藥在爆炸時產(chǎn)生巨大的能量,能夠推動兩層金屬板發(fā)生碰撞,撕裂金屬表面的氧化膜,使新鮮金屬露出并形成焊接過渡區(qū)[10]。這種方法工藝簡單、成本低、生產(chǎn)的板材不受尺寸的限制,但是生產(chǎn)出來的板材界面性能不均勻,嚴(yán)重影響材料的性能;另外在生產(chǎn)過程中造成噪聲、環(huán)境污染較為嚴(yán)重,已逐步被淘汰。軋制復(fù)合[11]可分為冷軋復(fù)合和熱軋復(fù)合,是將不同的金屬板材同時送入軋輥,通過較大的塑性變形使表層氧化膜撕裂,露出的新鮮金屬在壓力和高溫下相互擴(kuò)散,結(jié)合在一起[12-13]。軋制復(fù)合法工藝簡單、效率高、成本較低而且可以實現(xiàn)工業(yè)化量產(chǎn),但是生產(chǎn)的板材界面處有較多的金屬氧化物和金屬間化合物等脆硬相,界面強(qiáng)度較低,且有較大的內(nèi)應(yīng)力。固-液鑄軋復(fù)合法是目前固-液復(fù)合法的主要方法之一,是一種新的制備方法,這種方法是將液態(tài)金屬引入通有冷卻水的軋輥輥縫中,液態(tài)金屬迅速冷卻凝固,經(jīng)過軋輥后發(fā)生塑性變形,從而制備出結(jié)合性能優(yōu)異的金屬復(fù)合板[6-7]。該方法能夠?qū)崿F(xiàn)液態(tài)和固態(tài)(或者半固態(tài)和液態(tài))的復(fù)合,而且工藝簡單、生產(chǎn)效率高、成本低、易于實現(xiàn)自動化生產(chǎn)。
前人對Ti/Al 復(fù)合板已經(jīng)做了大量的研究。范敏郁等[14]采用爆炸焊接法制備出了Ti/Al 復(fù)合板,發(fā)現(xiàn)炸藥爆炸產(chǎn)生巨大的沖擊波,能夠推動兩板相撞,得到的復(fù)合板界面呈波紋狀,界面的力學(xué)強(qiáng)度較高。胡捷等[15]對爆炸焊接的Ti/Al 復(fù)合板的組織和性能進(jìn)行了研究,也發(fā)現(xiàn)復(fù)合界面呈波紋狀,且界面上出現(xiàn)TiAl3和TiAl 金屬間化合物等脆硬相。陳澤軍等[16]研究了不同軋制參數(shù)對熱軋Al/Ti/Al 三層復(fù)合板的影響,由于鈦和鋁兩種金屬力學(xué)性能差異較大,軋制過程中變形不均勻,首道次壓下量要超過30%才能使兩種金屬結(jié)合。祁梓宸等[17]研究了異溫軋制對熱軋Ti/Al 復(fù)合板的變形協(xié)調(diào)性和復(fù)合性能的影響,其結(jié)論是隨著溫度的升高和壓下量的增大,鈦和鋁兩層金屬的變形差異越來越小,趨于協(xié)調(diào)。Huang 等[18]利用立式雙輥固-液鑄軋法成功制備了Ti/Al 復(fù)合板,并研究了復(fù)合界面的擴(kuò)散機(jī)制和金屬間化合物,并得出結(jié)論復(fù)合界面的金屬間化合物為TiAl3并且其生長受到反應(yīng)擴(kuò)散機(jī)制控制。王文焱等[7]對鑄軋Ti/Al 復(fù)合板的力學(xué)性能進(jìn)行了分析,得出鑄軋Ti/Al 復(fù)合板的強(qiáng)度優(yōu)于金屬復(fù)合板的理論強(qiáng)度公式計算出的強(qiáng)度,說明冶金結(jié)合使得鑄軋Ti/Al 復(fù)合板的強(qiáng)度并非簡單的兩層金屬強(qiáng)度之和。盡管Ti/Al 復(fù)合板的研究已經(jīng)很多,但是目前已經(jīng)成熟的制備方式,如爆炸焊復(fù)合法和軋制復(fù)合法等,都存在著其無法避免的缺點,所以需要一種更加先進(jìn)的制備技術(shù)推進(jìn)Ti/Al 復(fù)合板制備技術(shù)的發(fā)展。
鑄軋復(fù)合法作為一種新的復(fù)合方法,具有明顯的優(yōu)勢,但是目前還處在實驗室研究階段。首先,對于復(fù)合界面的形成機(jī)理,尚未做出確切的解釋。其次,由于Ti 和Al 合金的本質(zhì)物理性能有著較大差異,形成高質(zhì)量的Ti/Al 復(fù)合界面極其困難。此外,在鑄軋過程中由于冷卻速度較快,鋁合金組織中存在較大的宏觀偏析,使得板材內(nèi)部性能不均勻,降低材料的綜合性能。由此可見,影響鑄軋Ti/Al 復(fù)合板性能的主要因素有兩個:Ti/Al 復(fù)合界面的結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能以及鋁合金組織中的宏觀偏析。因此,可以通過熱處理改變Ti/Al 復(fù)合界面的結(jié)合強(qiáng)度以及減小或消除鋁合金組織中的宏觀偏析來提高Ti/Al 復(fù)合板的強(qiáng)度。
本工作采用水平鑄軋法制備Ti/Al 復(fù)合板,并對Ti/Al 復(fù)合板進(jìn)行高溫退火,同時研究Ti/Al 復(fù)合板在退火過程中的組織性能轉(zhuǎn)變。實驗發(fā)現(xiàn)短時間高溫退火可以提高Ti/Al 復(fù)合板的界面結(jié)合強(qiáng)度,這為提高Ti/Al 復(fù)合板的強(qiáng)度帶來新的思路,縮短Ti/Al 復(fù)合板在工業(yè)中的廣泛應(yīng)用所需的時間。
Ti/Al 復(fù)合板以AA6061 鋁合金為基體,TA2 鈦帶為增強(qiáng)材料,化學(xué)成分如表1 所示。本工作所用的合金以高純Al 錠(99.99%,質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)、高純Mg錠(99.9%)、鋁硅合金(20%)、鋁鉻合金(4%)、鋁銅合金(50%)、鋁錳合金(10%)為原料,所用TA2 鈦帶為退火態(tài),尺寸為150 mm(TD)×0.7 mm(ND)。
表1 AA6061 和TA2 成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%)Table 1 Components of AA6061 and TA2(mass fraction/%)
通過鑄軋法制得Ti/Al 復(fù)合板,所用鑄軋機(jī)為實驗室自研的水平雙輥鑄軋機(jī),實驗示意圖如圖1 所示。首先根據(jù)6061 鋁合金的成分,將添加的合金元素進(jìn)行配比稱重,然后將鋁錠放入電阻爐內(nèi)加熱熔化,待鋁液達(dá)到720 ℃左右,按照規(guī)定順序依次加入合金元素,然后將熔融鋁合金的溫度調(diào)整到705 ℃,保溫30 min后精煉除氣,靜置20 min 后即可澆鑄。
圖1 鑄軋復(fù)合實驗示意圖Fig.1 Schematic diagram of casting and rolling composite experiment
澆鑄前,先對TA2 鈦帶進(jìn)行表面處理,用丙酮和酒精去除表面的油污,然后烘干表面的水分,另外軋輥表面打磨光滑后均勻地烤上一層碳膜,防止粘輥。澆鑄時,先使通冷卻水的軋輥啟動,再將熔融鋁合金澆入鑄軋區(qū),待軋出穩(wěn)定的鋁合金板后,從上輥和鑄嘴的間隙(鑄嘴安裝時與上輥處預(yù)留2 mm 間隙)將處理好的TA2 鈦帶沿軋輥塞進(jìn)鑄軋區(qū),得到6 mm 厚的Ti/Al 復(fù)合板,待得到一定長度的復(fù)合板停止鑄軋。
將得到的復(fù)合板用線切割機(jī)切成13 mm×11 mm×6 mm 的金相試樣以及拉伸和剝離試樣,拉伸和剝離試樣尺寸如圖2 所示。熱處理實驗使用管式加熱爐,熱處理工藝如下:加熱溫度為550 ℃,保溫時間分別為15,30,45 min 及1,2,4,6,8,12,18,24 h。
圖2 試樣尺寸圖 (a)拉伸試樣;(b)剝離試樣Fig.2 Size of specimen (a)tensile sample;(b)peel sample
本工作中金相試樣的表面通過砂紙研磨,并進(jìn)行拋光。利用Ultra Plus 55 場發(fā)射掃描電鏡(SEM)對Ti/Al 復(fù)合界面的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征并對元素擴(kuò)散進(jìn)行描述。利用電子背散射衍射(EBSD)對復(fù)合界面晶粒形貌和微觀結(jié)構(gòu)特征進(jìn)行了表征,本工作中EBSD的樣品表面通過砂紙研磨,經(jīng)過電解拋光去除表面應(yīng)力層,電解液為V(CH3OH)∶V(高氯酸)=19∶1,電解拋光溫度為-20 ℃,拋光時間為25 s。采用D/max-2500PC 型X 射線衍射儀(XRD)分析Ti/Al 復(fù)合界面處的物相組成,試樣取自剝離實驗中剝離開的剝離試樣,長度約為15 m。采用微觀Vichers 硬度計測量Ti,Al 基體以及界面的硬度,使用FM-700 維氏顯微硬度儀測量試樣界面區(qū)域的顯微硬度,在界面處取得界面處硬度值,然后從界面處向Ti 基體和Al 基體上每移動30 μm 取一個點,每種基體上取四個點。在CSS-40100 型萬能試驗機(jī)下測量材料的力學(xué)性能以及復(fù)合界面的結(jié)合性能。在力學(xué)性能測試的實驗中,拉伸試樣的標(biāo)距為25 mm,寬度6 mm,抗拉實驗的加載速度為2 mm/min,剝離試樣加載速度為5 mm/min。使用JEOL JXA-8530F 場發(fā)生電子探針測量鋁基體內(nèi)合金元素的變化,在垂直于鑄軋方向上每隔0.5 mm 打一個點,每個樣上取多條直線打點取平均值。
圖3 是SEM 拍得的不同時間熱處理后Ti/Al 復(fù)合界面處的微觀組織形貌,圖中,襯度較淺的為TA2 鈦層,襯度較深的為AA6061 鋁合金層,中間灰色的部分為第二相。從圖3(a)中可以看到鑄軋得到的Ti/Al 復(fù)合板界面為平直的界面,Ti 層和Al 層緊密接觸,沒有縫隙,說明鑄軋法實現(xiàn)了兩種金屬的良好結(jié)合。由圖3(b)可知,當(dāng)保溫時間為15 min 時,界面產(chǎn)生斷續(xù)的第二相,保溫時間為1 h 時,開始生成連續(xù)的第二相。從圖中可以看出第二相和Ti 的界面一直較為平直,而第二相和Al 的界面呈現(xiàn)的是此起彼伏的波浪狀,而且還會向Al 基體內(nèi)生出小的凸起[19],表明第二相在Ti/Al 復(fù)合界面處形核后,慢慢向Al基體一側(cè)生長。第二相的形核和生長都是優(yōu)先在能量較高處發(fā)生,從第二相的生長方式可以推測,Ti/Al復(fù)合板的界面雖然為平直界面,但是界面處的Al基體內(nèi)存在著能量的起伏。
圖3 不同保溫時間界面微區(qū)組織形貌(a)鑄軋態(tài);(b)15 min;(c)30 min;(d)45 min;(e)1 h;(f)2 h;(g)4 h;(h)6 h;(i)8 h;(j)12 h;(k)18 h;(l)24 hFig.3 Microstructure of interfacial microzone at different holding time(a)as-cast;(b)15 min;(c)30 min;(d)45 min;(e)1 h;(f)2 h;(g)4 h;(h)6 h;(i)8 h;(j)12 h;(k)18 h;(l)24 h
為了研究Ti/Al 復(fù)合界面微觀區(qū)域在高溫退火過程中的變化,拍攝了如圖4 所示的復(fù)合界面微區(qū)的EBSD,從圖4(a)中可以看出鑄軋Ti/Al復(fù)合板的Ti基體內(nèi)由等軸晶以及一部分孿晶組成,而Al基體是由鑄軋產(chǎn)生的變形組織組成,在鋁基體內(nèi)存在大量的亞晶界;1 h 后,如圖4(b)所示,Ti基體的組織未發(fā)生變化,而Al基體內(nèi)的亞晶界向再結(jié)晶晶粒的晶界轉(zhuǎn)變,再結(jié)晶晶核形成并長大,直至完全再結(jié)晶;從圖4(c)可看到,當(dāng)退火4 h 后,Ti/Al復(fù)合板的組織變化較小,Al基體未發(fā)生明顯長大。通過軟件計算不同退火時間鋁基體晶粒內(nèi)的位錯密度平均值分別為鑄軋態(tài)時2.4×1014m-2,退火1 h 后0.27×1014m-2,退火4 h 后0.3×1014m-2,高溫退火過程中鋁基體內(nèi)的位錯密度基本不發(fā)生變化,大致為0.3×1014m-2,與鑄軋態(tài)的位錯密度相差了一個數(shù)量級。
圖4 Ti/Al 復(fù)合界面微觀區(qū)域EBSD 結(jié)果 (a)鑄軋態(tài);(b)1 h;(c)4 h Fig.4 EBSD results of Ti/Al composite interface (a)as-cast;(b)1 h;(c)4 h
圖5 是使用EDS 能譜對Ti/Al 復(fù)合界面進(jìn)行直線元素掃描,采集界面處Ti,Al 元素的分布情況。從圖5(a-2)可知鑄軋Ti/Al 復(fù)合板的界面處存在Ti,Al 元素的相互擴(kuò)散,相互擴(kuò)散區(qū)的寬度大約為3.9 μm。從圖5(b-2)可知保溫4 h 時,Ti,Al 元素相互擴(kuò)散曲線的形狀開始發(fā)生改變,曲線中間的斜度變小,Ti,Al兩種元素的比例變化變??;從圖5(c-2)可知保溫12 h時,Ti,Al元素相互擴(kuò)散曲線在第二相處出現(xiàn)一段元素比例保持不變的平臺,此時,第二相內(nèi)的Ti,Al原子組成為定值,由此可判斷該第二相為金屬間化合物。從圖中看到當(dāng)不產(chǎn)生平臺時,Ti,Al 元素質(zhì)量相等的點幾乎是位于Ti,Al元素相互擴(kuò)散的中間,說明在550 ℃時,Ti,Al原子的擴(kuò)散能力幾乎是相同的[20-21],此時Ti,Al 原子的擴(kuò)散通量沒有太大差異,為相互擴(kuò)散;當(dāng)產(chǎn)生平臺后,平臺兩側(cè)的距離相差也不大,此時Ti,Al原子在第二相和Ti以及第二相和Al之間的擴(kuò)散也是相互擴(kuò)散,平臺位于Ti,Al元素質(zhì)量相等點的右側(cè),即Al基體一側(cè),也進(jìn)一步驗證了第二相從復(fù)合界面形核后向Al基體生長的結(jié)論[22]。
圖5 不同退火時間Ti,Al 復(fù)合界面線掃描位置及元素分布情況(a)鑄軋態(tài);(b)4 h;(c)12 h;(1)線掃描位置圖;(2)界面元素分布圖Fig.5 Scanning positions and elements distribution of Ti and Al composite interface at different annealing times(a)as-cast;(b)4 h;(c)12 h;(1)line scanning position map;(2)interface element distribution
圖6 為用SEM 自帶的能譜(EDS)對Ti/Al 復(fù)合界面處生成的第二相進(jìn)行元素分析的結(jié)果,從結(jié)果可知Ti 和Al 的原子數(shù)之比約為1∶3。剝離實驗結(jié)束后,保護(hù)好剝離面,在剝開的Ti,Al 基體上各取10 mm 長的試樣進(jìn)行表面物相分析,圖7 為XRD 物相分析分析結(jié)果,其中圖7(a)為鋁合金剝離面物相分析結(jié)果,圖7(b)為TA2 鈦層剝離面物相分析結(jié)果。從圖中可知,退火后的Al 合金和TA2 鈦層表面相對于鑄軋態(tài)的都多了一些TiAl3的峰譜,所以Ti/Al復(fù)合界面處生成的第二相為TiAl3金屬間化合物。
圖6 第二相SEM 圖及EDS 元素結(jié)果Fig.6 SEM image and EDS results of the second phase
圖7 不同退火時間剝離面XRD 結(jié)果 (a)Al 基體表面;(b)Ti 基體表面Fig.7 XRD results of peeling surface at different annealing time (a)surface of Al matrix;(b)surface of Ti matrix
Ti/Al 復(fù)合界面處微觀維氏硬度的變化可以反映其組織性能的變化。對熱處理后Ti/Al 復(fù)合界面處微觀維氏硬度進(jìn)行測量,結(jié)果如圖8 所示,可知Ti/Al 復(fù)合界面處鑄軋態(tài)的微觀維氏硬度為89.3HV,隨著保溫時間延長,Ti/Al 復(fù)合界面的硬度一直在增加;Al 基體的硬度在退火后略有升高,鑄軋態(tài)的硬度為48.8HV,退火后約為60HV。
圖9 為不同保溫時間后試樣的拉伸曲線,展示了試樣的力學(xué)性能在高溫退火過程中的變化。鑄軋態(tài)Ti/Al 復(fù)合板的抗拉強(qiáng)度為190 MPa,伸長率為23.5%,經(jīng)過短時間高溫退火后Ti/Al 復(fù)合板的力學(xué)性能得到提高,繼續(xù)增加退火時間,力學(xué)性能出現(xiàn)降低,在1 h 時抗拉強(qiáng)度和伸長率都達(dá)到峰值,最大抗拉強(qiáng)度為236 MPa,伸長率的峰值為27.6%。在鑄軋Ti/Al 復(fù)合板中,TA2 鈦層的加入,使材料整體的綜合性能得到增強(qiáng),但是TA2 鈦層的厚度僅為0.7 mm,不足整體厚度的十分之一,復(fù)合板的力學(xué)性能還是由AA6061 鋁合金的性能決定,鑄軋的冷卻速度較快,鑄軋AA6061 鋁合金的組織中存在大量的亞晶界,如圖4所示,退火1 h 后組織中的亞晶界幾乎全部消失,變成穩(wěn)定的大角度晶界,即發(fā)生了再結(jié)晶,使得AA6061 鋁合金的性能增強(qiáng)。此外AA6061 鋁合金是一種可熱處理強(qiáng)化的鋁合金,短時間高溫退火使晶界處的溶質(zhì)元素得到足夠的能量重新固溶到晶粒內(nèi),也使得合金的性能增強(qiáng)。當(dāng)退火時間延長后,再結(jié)晶晶粒發(fā)生長大,合金的性能會有相應(yīng)地下降。
圖9 不同退火時間拉伸曲線圖Fig.9 Tensile curves at different annealing time
剝離實驗是使用萬能試驗機(jī)將層狀金屬復(fù)合板的不同金屬沿著結(jié)合界面撕開。剝離力的大小反映了層狀金屬復(fù)合材料的不同金屬層間的結(jié)合強(qiáng)度,不同退火時間樣品的剝離性能檢測結(jié)果如圖10 所示,在高溫退火過程中,Ti/Al 復(fù)合板的結(jié)合強(qiáng)度先增強(qiáng)后減弱,其中鑄軋Ti/Al 復(fù)合板的界面結(jié)合強(qiáng)度約為19.9 N/mm,退火550 ℃×30 min 時結(jié)合強(qiáng)度達(dá)到峰值,結(jié)合強(qiáng)度約為23.6 N/mm。當(dāng)界面開始生成TiAl3金屬間化合物時,界面結(jié)合強(qiáng)度開始迅速下降,此時界面表現(xiàn)為Ti 和TiAl3、TiAl3和Al 基體的結(jié)合,保溫2 h 后基本不發(fā)生變化,剝離力約為7 N/mm。
圖10 不同退火時間剝離強(qiáng)度 (a)剝離強(qiáng)度分布;(b)剝離強(qiáng)度平均值Fig.10 Peel strength at different annealing time (a)distribution of peel strength;(b)mean and standard deviation of peel intensity
用帶能譜的SEM 檢測剝離后的Al 基體、Ti 基體的表面形貌以及表面元素分布如圖11 所示。由圖11(a),(b)可知,在Al(Ti)基體表面會發(fā)現(xiàn)一些塊狀凸起,通過EDS 元素分布可知,這些塊狀物質(zhì)是鈦(鋁)基體,說明Ti/Al 復(fù)合板的結(jié)合強(qiáng)度較高,大于基體本身的抗拉強(qiáng)度。Al 基體表面會產(chǎn)生大量韌窩,Ti 基體表面為解理面;退火30 min 后,如圖11(c),(d)所示,Al 基體表面韌窩變多、變細(xì),Ti(Al)基體表面凸起增多,變得連續(xù),說明復(fù)合界面結(jié)合強(qiáng)度變高;從圖11(e),(f)可知,當(dāng)退火時間較長時,連續(xù)的脆硬第二相的出現(xiàn)使得剝離表面形貌發(fā)生變化,Ti(Al)基體表面的凸起減少,且凸起的成分發(fā)生變化,不僅存在Al(Ti)的凸起,而且出現(xiàn)TiAl3的凸起,Al基體表面的韌窩消失,表現(xiàn)為解理面,此時界面的結(jié)合強(qiáng)度顯著降低。
圖11 不同退火時間剝離斷口形貌及元素分布(a)鑄軋態(tài)Al 基體;(b)鑄軋態(tài)Ti 基體;(c)30 min Al 基體;(d)30 min Ti 基體;(e)4 h Al 基體;(f)4 h Ti 基體Fig.11 Peel fracture morphology and element distribution at different annealing time(a)Al matrix at rolling state;(b)Ti matrix at rolling state;(c)Al matrix at 30 min;(d)Ti matrix at 30 min;(e)Al matrix at 4 h;(f)Ti matrix at 4 h
鑄軋法制得的Ti/Al 復(fù)合板的一個優(yōu)勢是在鑄軋區(qū)實現(xiàn)了熔融鋁合金和鈦帶的接觸,即冶金結(jié)合[23],所以在Ti/Al 復(fù)合板界面處形成了一定寬度的Ti,Al兩種元素的互擴(kuò)散區(qū),使得Ti/Al 復(fù)合板具有較高的結(jié)合強(qiáng)度[19]。在高溫退火1~12 h 的過程中,Ti,Al 兩種元素的互擴(kuò)散區(qū)的厚度隨著退火時間的延長不斷增加,并且在Ti,Al 兩種元素的互擴(kuò)散區(qū)內(nèi)出現(xiàn)了明顯的成分平臺,并計算得到平臺處Ti∶Al 的原子數(shù)之比為1∶3,得知界面處形成了連續(xù)的金屬間化合物TiAl3,使用Image-Pro Plus 軟件測量不同時間形成TiAl3的厚度,并用軟件進(jìn)行擬合得到圖12,表示了第二相TiAl3的厚度隨時間變化。
圖12 第二相厚度擬合曲線圖Fig.12 Second phase thickness fitting curve
一般情況下,第二相的厚度與退火時間和退火溫度的關(guān)系如式(1)所示[24]:
兩邊取對數(shù)得到式(2):
式中:w為生成第二相的厚度;k為某一溫度下生長速率常數(shù);t為退火時間;n為生長動力學(xué)指數(shù)。一般情況下,當(dāng)n=1 時,第二相的厚度和退火時間呈線性關(guān)系,此時第二相的生長速度受生長位置的反應(yīng)速度限制;當(dāng)n=0.5 時,第二相的厚度和退火時的保溫時間呈拋物線關(guān)系,此時第二相的生長受體積擴(kuò)散的控制,通過軟件擬合得到該溫度下的生長動力學(xué)指數(shù)n=0.7193,證明了化合物的生長受到體積擴(kuò)散的影響。
在圖11 所示的剝離斷口結(jié)果中,可以看出在鋁層的剝離表面會留下很多韌窩,而在鈦層的表面留下了很多塊狀凸起,經(jīng)過成分分析后確定是細(xì)小的鋁屑,由此可見在剝離過程中,材料的斷裂都發(fā)生在鋁層一側(cè)。出現(xiàn)這種情況的原因是界面的結(jié)合強(qiáng)度較高,大于鋁基體的抗拉強(qiáng)度,使得鋁基體在剝離時發(fā)生斷裂而粘在鈦層表面;短時高溫退火后,鋁層表面的韌窩變多變細(xì)小,鈦層表面粘下來的鋁合金凸起增多,出現(xiàn)很多環(huán)狀的韌窩以及大的撕裂脊,發(fā)生此變化的原因有以下兩種:一是鈦鋁復(fù)合界面的結(jié)合強(qiáng)度增加,使得鈦層表面粘下來的鋁基體增多;二是鋁基體的綜合性能增強(qiáng),使鋁層剝離表面的韌窩變多變細(xì)小。當(dāng)退火時間更長時,鋁層表面的韌窩消失,鋁層和鈦層表面都表現(xiàn)為解理面,此時復(fù)合界面的結(jié)合強(qiáng)度已經(jīng)很差,雖然在鋁(鈦)側(cè)能發(fā)現(xiàn)鈦(鋁)元素,這是由于長時間高溫退火過程中元素擴(kuò)散或者形成金屬間化合物導(dǎo)致的。
鑄軋Ti/Al 復(fù)合板界面微區(qū)的組織如圖4(a)所示,其中Ti 基體中包含大量等軸晶以及少量的孿晶組織,而Al 基體是由鑄軋產(chǎn)生的變形組織組成,在鋁基體內(nèi)存在大量的亞晶界。鑄軋過程是熔融鋁合金在亞快速冷卻條件下在鑄軋區(qū)凝固,并在軋輥處發(fā)生變形,這一過程使Al 基體晶粒的晶界處儲存在大量的位錯和高能區(qū)(畸變能),這些高能區(qū)為后續(xù)退火處理中,亞晶界的吞并以及再結(jié)晶晶粒的形核和生長提供了足夠的驅(qū)動力。經(jīng)過高溫退火后,Ti/Al 復(fù)合板界面微區(qū)組織如圖4(b),(c)所示,Ti 基體組織幾乎未發(fā)生變化,仍由等軸晶以及孿晶組成,所以Ti 基體的性能幾乎沒發(fā)生變化,微觀維氏硬度未發(fā)生變化,而Al基體內(nèi)大量的亞晶界消失,形成穩(wěn)定的再結(jié)晶晶粒的晶界,并且隨著退火時間的延長,再結(jié)晶晶粒發(fā)生長大。隨著大量的亞晶界被吞并,形成穩(wěn)定的晶界,Al基體內(nèi)儲存的大量能量得到釋放,趨于穩(wěn)定,所以Al基體的顯微硬度和抗拉強(qiáng)度升高,當(dāng)發(fā)生完全再結(jié)晶后,繼續(xù)退火處理時,部分晶粒將出現(xiàn)異常長大現(xiàn)象,降低了合金的力學(xué)性能,表現(xiàn)為硬度和抗拉強(qiáng)度的降低。
此外,在高溫退火過程中,Ti,Al 原子獲得更大的能量,利于兩種原子的擴(kuò)散。如圖5 所示,當(dāng)退火時間較短時,在Ti/Al 復(fù)合板界面處Ti,Al 兩種元素的互擴(kuò)散區(qū)變寬,退火一定時間后,Ti,Al 兩種元素的擴(kuò)散曲線開始發(fā)生變形,并產(chǎn)生一段元素比例不變的平臺,說明那個界面處開始生成第二相的TiAl3,TiAl3是一種脆硬相,且密度低,最低可達(dá)3.36 g/cm3,這種相與基體不共格,使得界面處的共格關(guān)系變?nèi)酰掖嬖谳^大的內(nèi)應(yīng)力,使結(jié)合強(qiáng)度降低。一般而言,Ti/Al復(fù)合板界面的結(jié)合強(qiáng)度受鋁基體強(qiáng)度,Ti,Al 兩種元素的互擴(kuò)散區(qū)的寬度以及脆硬的第二相等因素影響。
因此,在短時高溫退火時,AA6061 鋁合金發(fā)生再結(jié)晶,合金的綜合性能增強(qiáng), Ti,Al 兩種元素的擴(kuò)散區(qū)寬度增加,使得Ti/Al 復(fù)合板的界面結(jié)合強(qiáng)度增加;當(dāng)退火時間更長時,AA6061 鋁合金的再結(jié)晶晶粒長大,合金的綜合性能變差,雖然Ti,Al 兩種元素的擴(kuò)散區(qū)仍在變寬,但是復(fù)合界面處生成了脆硬的金屬件化合物TiAl3,復(fù)合界面的結(jié)合強(qiáng)度變差。
(1)在高溫退火過程中,鑄軋Ti/Al 復(fù)合板復(fù)合界面微區(qū)的Ti 基體基本不發(fā)生變化,Al 基體在1 h 完全再結(jié)晶,并開始長大。
(2)在高溫退火過程中,鑄軋Ti/Al 復(fù)合板復(fù)合界面微區(qū)生成連續(xù)的脆硬第二相TiAl3,TiAl3在長大過程中受到體積擴(kuò)散的影響。
(3)在高溫退火過程中,鑄軋Ti/Al 復(fù)合板的抗拉性能和伸長率先升高后降低,在1 h 時達(dá)到峰值,最大抗拉強(qiáng)度為236 MPa,最大伸長率為27.6%;鑄軋Ti/Al 復(fù)合板界面的結(jié)合性能先升高后降低,在30 min 時達(dá)到峰值,約為23.6 N/mm。
(4)Ti/Al 復(fù)合板不宜做長時間高溫退火,但可以通過短時間高溫退火提升強(qiáng)度。