錢蘇昕
改變磁場就能悄無聲息地降低溫度?!這不是魔法,而是神奇的磁制冷——利用磁制冷材料(常為稀土金屬或其化合物)、磁制冷裝置,就能達到高效、環(huán)保的制冷效果!
在介紹磁制冷之前,我們先來了解一下什么是材料的磁性?磁性又是從何而來的?
生活中,磁性冰箱貼可以輕易附著于鐵質的冰箱上,但無法貼附于銅質的門把手或水龍頭。鐵和銅對外加磁場呈現(xiàn)出了完全不同的反應,這種性質被稱為磁性。
磁性取決于材料的微觀結構。物質是由原子組成的,而原子包含了帶正電荷的原子核和帶負電荷的電子,運動的電荷會產(chǎn)生磁場。在物理學中,我們用磁矩衡量磁場的強度和方向。
在宏觀世界里,電動汽車線圈中的電流產(chǎn)生磁矩,驅動轉子旋轉進而產(chǎn)生動力;在微觀世界里,每個原子內部,電子在不同能級軌道的運動會產(chǎn)生軌道磁矩,電子的自旋會產(chǎn)生電子磁矩,原子核內質子的自旋會產(chǎn)生原子核磁矩。
為什么不同的材料會呈現(xiàn)不同的磁性呢?上文提到了每個原子都有自己的磁矩,當每個原子的磁矩有序排列、指向相同時,材料對外就會呈現(xiàn)出宏觀的磁場,這種微觀結構被稱為鐵磁相,例如磁鐵。
原子結構示意圖
?電子自旋產(chǎn)生自旋磁矩,其方向取決于電子自旋的方向
如果把磁鐵放到高溫環(huán)境中,它產(chǎn)生的磁場就會衰退直至完全消失。這又是為什么呢?我們都知道布朗運動,它表明了分子存在隨機無序的熱運動。微觀粒子都存在類似的熱運動,溫度越高,無序程度越大。如上圖所示,當溫度足夠高時,電子的無序熱運動會使不同原子產(chǎn)生的磁矩方向不再相同,磁矩轉變?yōu)殡S機無序排列,于是無法對外產(chǎn)生較強磁場,這種微觀結構被稱為順磁相。只有外界施加足夠強度的磁場,才能從順磁相恢復到鐵磁相。
電動汽車線圈中的電流產(chǎn)生磁矩,驅動轉子(電機中心旋轉的部分就是轉子)旋轉進而產(chǎn)生動力(繪圖/ 陳禾)
如圖所示,對高于居里溫度、處于順磁相的材料施加磁場時,無序排列的磁矩會在磁場的作用下,重新恢復磁矩定向有序排列的鐵磁相。
當溫度足夠高時,磁鐵內部電子的無序熱運動會使不同原子產(chǎn)生的磁矩方向不再相同,磁矩轉變?yōu)殡S機無序排列,于是磁鐵無法對外產(chǎn)生較強磁場
在這個磁矩無序到磁矩有序的過程中,電子無序熱運動多余的動能被迫釋放,這部分動能會加速原子的振動,宏觀反映為材料溫度上升;反之,退去磁場,從磁矩有序到無序的變化需要補充這部分動能,造成原子振動減速、材料溫度降低。我們可以簡單記憶為,磁化放熱(材料升溫)、退磁吸熱(材料降溫)。這種由于外加磁場變化使材料溫度變化的效應稱為磁熱效應。
磁鐵要保持鐵磁相(有磁場),需要低于居里溫度,才能對外提供磁場。而對我們能制冷的磁性材料來說,它的居里溫度需要在制冷溫度附近,才能利用外加磁場驅動的順磁-鐵磁相變實現(xiàn)制冷。即只有在居里溫度附近才有鐵磁-順磁相變,有相變才有熱效應(溫度變化)從而制冷。
64號元素釓(Gd,讀gá)的居里溫度恰好為19攝氏度,為室溫溫區(qū)的制冷提供了可能;釓鎵石榴石(Gd3Ga5O12)的居里溫度約為2開爾文(零下271.15攝氏度),可用于低溫制冷。
單次退磁降溫無法實現(xiàn)連續(xù)的制冷。我們需要一個熱力學循環(huán)才能源源不斷地將熱量從低溫搬運至高溫,提供持續(xù)制冷。以極低溫制冷為例,一個典型的磁制冷循環(huán)包含4個步驟:
?釓是一種金屬元素,元素符號為Gd,原子序數(shù)64,原子量157.25,呈銀白色,可用于室溫制冷
?磁制冷循環(huán)原理。H表示外加磁場
?極低溫磁制冷裝置原理與實物圖。在制冷循環(huán)中,可以使用超導線圈作為外加磁場源,使用熱開關控制磁性材料的換熱(照片來源/北京理工大學沈俊教授團隊)
美國物理化學家吉奧克曾因發(fā)明磁制冷裝置,對低溫材料熱力學和熱力學第三定律實驗驗證作出了卓越貢獻,獲得諾貝爾化學獎。
如今,磁制冷材料和磁制冷技術被廣泛應用于航空、航天、醫(yī)療、電子、低溫物理研究等領域。例如,為航天遙感傳感器、量子計算機提供低溫等。
傳統(tǒng)的制冷方式,需要使用氟代烴制冷劑實現(xiàn)吸熱、放熱。但氟代烴易引發(fā)溫室效應,例如,汽車空調使用的四氟乙烷分子引發(fā)的溫室效應等效于1400個二氧化碳分子。為了抑制制冷劑引發(fā)的溫室效應導致的氣候變化問題,未來20年,我國承諾削減80%的氟代烴制冷劑。由于磁性材料不會揮發(fā)至大氣引起溫室效應,科學家也在研究室溫溫區(qū)的磁制冷冰箱和空調。希望在未來,綠色環(huán)保的磁制冷能走進千家萬戶。
居里溫度是使磁性狀態(tài)轉變的溫度,因紀念法國著名物理學家皮埃爾·居里在1895年對鐵磁-順磁相變溫度的研究工作而得名。低于此溫度時,物質表現(xiàn)出鐵磁性(微觀結構是鐵磁相);而高于此溫度時,物質表現(xiàn)出順磁性(微觀結構是順磁相)。
固相、液相、氣相微觀結構示意圖(繪圖/ 陳禾)
例如,釹(nǚ)鐵硼(目前人類使用的最強的永磁體材料)的居里溫度是300~400攝氏度,一旦超過這個溫度,釹鐵硼的磁場會完全消失。
這里我們要再講解一下“相”和“相變”這兩個概念。固相、液相、氣相(也稱固體、液體、氣體或者固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài))是3種相態(tài)。固體分子間距小,相互作用力大;氣體分子間距大,相互作用力小。
如果某種東西由一種物質均勻組成,擁有均勻的物理與化學性質,則稱這種東西只具有一種相。當物質從一種相態(tài)轉變?yōu)榱硪环N相態(tài)時,就說這種物質發(fā)生了相變。例如,冰變?yōu)樗?,即固相變?yōu)橐合啵凰優(yōu)槠?,即液相變?yōu)闅庀唷?/p>
磁鐵升溫失效就是從鐵磁相到順磁相的固態(tài)相變過程。兩相轉變的溫度就是居里溫度。
(責任編輯 / 高琳? 美術編輯 / 周游)