常 通，彭 程，何 漪，朱 莎，王 韜

（淄博市疾病預(yù)防控制中心，淄博市預(yù)防醫(yī)學(xué)研究院，山東淄博 255026）

近年來，隨著山東省淄博市城市化進(jìn)程不斷加劇，機(jī)動(dòng)車數(shù)量逐年遞增，各類垃圾產(chǎn)生量增大[1]，高耗能高排放企業(yè)相對集中[2]，易造成大量重金屬進(jìn)入土壤、水質(zhì)和空氣中，使環(huán)境中的重金屬不斷累積，進(jìn)而導(dǎo)致蔬菜中重金屬超標(biāo)情況日益嚴(yán)重[3]。人體長期食用被重金屬污染的蔬菜會對身體健康造成危害[4]。淄博市作為山東省重要的蔬菜生產(chǎn)基地之一，其蔬菜產(chǎn)業(yè)目前已成為淄博市農(nóng)業(yè)的第一大產(chǎn)業(yè)[5]。本文對淄博市市售蔬菜中砷（As）、鎘（Cd）、鉛（Pb）、鉻（Cr）4種典型重金屬的含量進(jìn)行測定，分析其污染狀況并進(jìn)行健康風(fēng)險(xiǎn)評估，以期為保障當(dāng)?shù)厥卟说馁|(zhì)量安全提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品采集與前處理

2022年分別在淄博市各區(qū)縣的超市、農(nóng)貿(mào)市場隨機(jī)采集各類蔬菜樣品共計(jì)120份。取蔬菜樣品可食部位，清洗干凈后采用四分法取樣，將樣品攪拌均勻，放入潔凈的食品級玻璃廣口瓶中。

1.2 方法

1.2.1 檢測與評價(jià)

按照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中多元素的測定》（GB 5009.268—2016）[6]第一法電感耦合等離子體質(zhì)譜法對蔬菜樣品中As、Cd、Pb、Cr的含量進(jìn)行檢測。依據(jù)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》（GB 2762—2022）[7]中規(guī)定的蔬菜中As、Cd、Pb、Cr的限量值進(jìn)行評價(jià)。

1.2.2 質(zhì)量控制

實(shí)驗(yàn)中所使用的玻璃器具皆經(jīng)20%硝酸溶液浸泡24 h以上。消解過程中，將菠菜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW10015）與樣品一同消解，選取10%的樣品進(jìn)行平行樣的測定，同時(shí)制備樣品空白。菠菜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中As、Cd、Pb、Cr的測定結(jié)果需要符合其證書的參考值[As：（0.54±0.06）mg·kg-1；Cd：（0.19±0.02）mg·kg-1；Pb：（1.07±0.09）mg·kg-1；Cr：（9.0±1.3）mg·kg-1]，同時(shí)平行樣測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)＜5.0%，以確保測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。

1.2.3 污染評價(jià)

分別使用單項(xiàng)污染指數(shù)和內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)分析蔬菜中As、Cd、Pb、Cr的污染狀況。具體按公式（1）和公式（2）計(jì)算。

式中：Pi為As、Cd、Pb、Cr的單項(xiàng)污染指數(shù)；Ci為蔬菜樣品中As、Cd、Pb、Cr含量的測定值，mg·kg-1；Si為GB 2762—2017規(guī)定的蔬菜中As、Cd、Pb、Cr的限量值，如表1所示。

表1 蔬菜中As、Cd、Pb、Cr的限量值

當(dāng)Pi≤0.7，蔬菜中該重金屬的污染狀況為清潔等級；當(dāng)0.7＜Pi≤1.0，重金屬污染狀況為尚清潔等級；當(dāng)1＜Pi≤2，蔬菜開始受到該重金屬的污染；當(dāng)2＜Pi≤3，表明蔬菜受到該重金屬的中度污染；當(dāng)Pi＞3，表明蔬菜受到該重金屬的嚴(yán)重污染。

式中：PN為內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)；Pmax為Pi的最大值；Pave為Pi平均值。

當(dāng)PN≤0.7，蔬菜重金屬總體污染狀況為清潔安全；當(dāng)0.7＜PN≤1.0，蔬菜重金屬總體污染狀況為警戒級（尚清潔等級）；1.0＜PN≤2.0，蔬菜重金屬總體污染狀況為輕污染；2.0＜PN≤3.0為中污染；PN＞3.0為重污染。

1.2.4 健康風(fēng)險(xiǎn)評估

使用目標(biāo)危害系數(shù)法（Target Hazard Quotient，THQ）對不同年齡人群在攝入蔬菜過程中As、Cd、Pb、Cr產(chǎn)生的健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評估。計(jì)算公式如下。

式中各參數(shù)含義及取值見表2。當(dāng)THQ≤1，表明該重金屬對人體沒有明顯的健康風(fēng)險(xiǎn)；THQ＞1，表明該重金屬對人體會有健康風(fēng)險(xiǎn)，且THQ值愈大，表明該重金屬對人體健康風(fēng)險(xiǎn)愈大[8]。當(dāng)TTHQ≤1，說明無顯著的復(fù)合健康風(fēng)險(xiǎn)；而TTHQ＞1，說明存在復(fù)合健康風(fēng)險(xiǎn)的可能性較大；當(dāng)TTHQ＞10時(shí)，則表明已存在慢性毒性效應(yīng)[9]。

表2 蔬菜中As、Cd、Pb、Cr健康風(fēng)險(xiǎn)評估的參數(shù)取值

1.3 統(tǒng)計(jì)方法

將數(shù)據(jù)整理、分類匯總后用SPSS 18.0統(tǒng)計(jì)學(xué)軟件進(jìn)行分析；未檢出數(shù)據(jù)的取值按照世界衛(wèi)生組織的處理原則進(jìn)行。

2 結(jié)果與分析

2.1 蔬菜中重金屬含量

如表3所示，淄博市蔬菜中As、Cd、Pb、Cr平均含量由高到低依次為Cr＞Cd＞Pb＞As。蔬菜中As、Cd、Pb、Cr的檢出率由高到低依次為Cd＞As＞Pb＞Cr；有兩份蔬菜的Cr超標(biāo)，超標(biāo)率為1.67%（2/120），其余重金屬皆未超標(biāo)。

表3 蔬菜中As、Cd、Pb和Cr含量的測定結(jié)果

2.2 污染評價(jià)

蔬菜中As、Cd、Pb、Cr的污染評價(jià)如表4所示。由表4可知，采集的蔬菜樣品中As、Cd、Pb單項(xiàng)污染指數(shù)Pi平均值＜0.7，為清潔等級。雖然有2份蔬菜樣品中Cr超標(biāo)，造成這2份蔬菜樣品Cr的Pi大于1.0，為輕污染等級，但采集的蔬菜樣品中Cr的Pi平均值＜0.7，因此仍為清潔等級。As、Cd、Pb的綜合污染指數(shù)PN＜0.7，為清潔安全，Cr的綜合污染指數(shù)PN＞0.7，為尚清潔等級。

表4 蔬菜中As、Cd、Pb和Cr的污染評價(jià)

2.3 健康風(fēng)險(xiǎn)評估

如表5所示，THQ值和TTHQ值均小于1，說明淄博市蔬菜中As、Cd、Pb、Cr對各類人群的健康風(fēng)險(xiǎn)為安全水平。蔬菜中As、Cd、Pb、Cr對各類人群產(chǎn)生的健康風(fēng)險(xiǎn)由高到低依次為兒童＞中老年＞青壯年，即兒童攝入蔬菜中重金屬導(dǎo)致的健康風(fēng)險(xiǎn)最高。

表5 蔬菜中重金屬健康風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)

各重金屬對TTHQ的貢獻(xiàn)率見圖1，As對TTHQ的貢獻(xiàn)率最高（56.5%），其他重金屬貢獻(xiàn)率由高到低依次為Cd（20.1%）＞Cr（18.2%）＞Pb（5.13%），說明As是引起健康風(fēng)險(xiǎn)的主要重金屬。

圖1 蔬菜中各重金屬的TTHQ貢獻(xiàn)率

3 結(jié)論與討論

本研究發(fā)現(xiàn)，淄博市市售蔬菜中Cd的檢出率最高。將污水作為灌溉用水，將城市垃圾作為肥料施用，各類農(nóng)藥的噴灑、大氣降塵等都會導(dǎo)致土壤中Cd的蓄積，而土壤中的Cd最易被蔬菜根部吸收，導(dǎo)致蔬菜中Cd檢出率較高[10-11]。

在超標(biāo)率方面，除2份蔬菜樣品中Cr超標(biāo)外，其余重金屬含量皆未超標(biāo)。污染評價(jià)結(jié)果表明，淄博市蔬菜As、Cd、Pb皆為清潔等級，Cr為尚清潔等級。Cr污染程度與城市化發(fā)展水平高度相關(guān)，工業(yè)生產(chǎn)過程中排放的含Cr的廢水、廢渣會污染種植蔬菜的土壤和灌溉用水，同時(shí)冶金、水泥、煤和石油燃燒產(chǎn)生的廢氣中攜帶含Cr的顆粒浮塵會散播到空氣中[12]，這些顆粒浮塵通過降雨或干沉降進(jìn)入土壤和水體中，最終被蔬菜富集吸收。因此，相關(guān)部門需采取相應(yīng)措施針對環(huán)境中Cr污染進(jìn)行治理，防止其進(jìn)一步影響蔬菜質(zhì)量?？傮w而言，淄博市市售蔬菜受As、Cd、Pb、Cr的污染程度較低，市民可以放心食用。

相較于青壯年和中老年，兒童攝入蔬菜中As、Cd、Pb、Cr面臨更高的健康風(fēng)險(xiǎn)。兒童的代謝器官對重金屬的解毒排泄能力較弱，對蔬菜中重金屬的污染更為敏感[13]。研究表明，As是引起健康風(fēng)險(xiǎn)的主要元素，長期攝入含As化合物會導(dǎo)致血管末梢壞死，誘導(dǎo)皮膚癌和內(nèi)部臟器癌癥的發(fā)生[14]。建議相關(guān)部門持續(xù)對蔬菜中As的健康風(fēng)險(xiǎn)予以評估。