盛明斌
(浙江雙嶼實(shí)業(yè)有限公司,浙江溫州 325029)
近年來,我國氰尿酸行業(yè)需求旺盛,已成為全球最大的氰尿酸生產(chǎn)國。目前工業(yè)上主要以尿素?zé)峤夥ㄉa(chǎn)氰尿酸[1],該工藝會(huì)產(chǎn)生大量的廢氨氣和含稀硫酸廢液,這是制約氰尿酸生產(chǎn)規(guī)模擴(kuò)大的主要因素。隨著環(huán)保政策趨嚴(yán),探索一種可對廢氨氣和廢稀硫酸液實(shí)現(xiàn)資源化利用的治理工藝,成為業(yè)內(nèi)人士的迫切需求。
浙江雙嶼實(shí)業(yè)有限公司(簡稱雙嶼實(shí)業(yè))多年來針對工業(yè)廢氣中SO2、NOx、NH3、顆粒物、重金屬等多種污染物的凈化處理技術(shù)做了大量研究和工業(yè)化應(yīng)用,形成了針對廢氣治理的各種成套技術(shù)與裝備。其中,石家莊和合化工化肥有限公司(簡稱和合化工)150t/d 硫酸銨氨吸收系統(tǒng)就是一個(gè)應(yīng)用實(shí)例。
和合化工共有6條窯爐,利用尿素高溫?zé)峤饪s合出含副產(chǎn)物的粗氰尿酸,再經(jīng)破碎、酸洗、分離和干燥后得到含量高于98%的產(chǎn)品。尿素高溫?zé)峤膺^程中會(huì)釋放較高濃度的氨氣,氨吸收系統(tǒng)主要對尿素?zé)峤鉅t來的煙氣進(jìn)行降溫并回收這部分氨氣,同時(shí)去除煙氣中其他有害雜質(zhì)。氨吸收系統(tǒng)是氰尿酸生產(chǎn)工藝中的重要單元之一,該單元運(yùn)行和操作的好壞對氨氣回收效率、尿素?zé)峤鉅t的運(yùn)行效率、煙氣的達(dá)標(biāo)排放起著重要的作用。
受多種因素制約,和合化工原氨氣吸收系統(tǒng)在運(yùn)行5條窯爐的情況下已經(jīng)出現(xiàn)系統(tǒng)堵塞、外排尾氣超標(biāo)的情況,為實(shí)現(xiàn)氰尿酸生產(chǎn)線滿負(fù)荷穩(wěn)定生產(chǎn),和合化工計(jì)劃新建一套氨氣吸收系統(tǒng),經(jīng)多次技術(shù)交流和市場調(diào)研,決定采用雙嶼實(shí)業(yè)自有知識產(chǎn)權(quán)的湍沖洗滌煙氣除塵脫硫技術(shù)[2]和濕式靜電除塵器煙氣凈化技術(shù)[3]對氨氣進(jìn)行處理。
氨吸收系統(tǒng)設(shè)計(jì)煙氣條件為:①煙氣量35 000 m3(標(biāo))/h;②氨氣≤40 000 mg/m3(標(biāo));③煙氣溫度≤250℃。
氨吸收系統(tǒng)出口煙氣要求為:①氨氣≤10 mg/m3(標(biāo));②煙氣溫度≤40℃;③系統(tǒng)氣相阻力降≤8 kPa。
來自爐窯的250℃煙氣通過煙道從降溫濃縮塔頂部進(jìn)入,在降溫濃縮塔湍沖洗滌泡沫區(qū)發(fā)生氨氣的吸收、硫酸銨漿液的提濃、熱量的傳遞,煙氣溫度降至60℃左右;接著煙氣進(jìn)入一級吸收塔,先經(jīng)塔體下部氣液分離,后上升通過塔體上部的一級吸收段噴淋洗滌;經(jīng)一級吸收塔洗滌后的煙氣進(jìn)入吸收水洗塔,先經(jīng)塔體下部的二級吸收段噴淋洗滌,后通過塔體上部的水洗段去除部分水沫并降溫至40℃以下;之后,煙氣進(jìn)入兩臺并聯(lián)的濕式靜電除塵器,通過電場將極細(xì)微粉塵去除;最后煙氣經(jīng)引風(fēng)機(jī)接力后通過排氣筒外排大氣,工藝流程如圖1所示。
圖1 和合化工150 t/d硫酸銨氨吸收系統(tǒng)工藝流程
降溫濃縮段、一級吸收段、二級吸收段和水洗段均設(shè)有獨(dú)立的漿液循環(huán)系統(tǒng)。其中,為提高NH3吸收效率,水洗段漿液循環(huán)系統(tǒng)設(shè)置換熱器對煙氣進(jìn)行強(qiáng)制降溫。系統(tǒng)串液采用由稀向濃、由后向前、與煙氣流程逆向的串液方式,即稀硫酸母液→二級吸收段→一級吸收段→降溫濃縮段→結(jié)晶系統(tǒng)進(jìn)一步處理。
氨吸系統(tǒng)入口煙氣溫度有250℃,為確保系統(tǒng)安全穩(wěn)定運(yùn)行,將廠區(qū)消防水管線與降溫濃縮塔保安噴頭入口相連。當(dāng)系統(tǒng)發(fā)生故障時(shí),連鎖開啟煙氣緊急冷卻系統(tǒng)開關(guān)閥,消防水通過保安噴頭對煙氣進(jìn)行降溫,保護(hù)設(shè)備不受高溫?zé)煔鈸p壞。
4.1.1 降溫濃縮塔
降溫濃縮塔規(guī)格為φ1 000/1 200 mm ,H=9 450 mm,主體材質(zhì)采用“碳鋼+PO+F4+石墨”,主要由高溫過渡段、逆噴段Ⅰ、逆噴段Ⅱ、補(bǔ)償器、噴嘴安裝段、連接彎頭等部件組成,與一級吸收塔底部儲液槽組合構(gòu)成“塔槽一體式”結(jié)構(gòu)。降溫濃縮塔共配置3只湍沖洗滌噴頭(每只流量為65 m3/h)和1只保安噴頭(Q=20 m3/h),循環(huán)洗滌液總量為215 m3/h,氨吸收系統(tǒng)至結(jié)晶系統(tǒng)的外排量為8 m3/h。
降溫濃縮塔采用湍沖洗滌煙氣除塵脫硫技術(shù),待處理煙氣由降溫濃縮塔頂部自上而下進(jìn)入,循環(huán)洗滌液經(jīng)逆噴噴頭自下而上噴出,擁有極強(qiáng)表面更新能力的循環(huán)漿液由中向外均勻封住塔體,在一定的工作參數(shù)下與逆向接觸的煙氣形成動(dòng)態(tài)平衡的泡沫區(qū),煙氣在此區(qū)域內(nèi)被洗滌吸收和降溫。降溫濃縮塔主循環(huán)泵設(shè)故障報(bào)警,正常情況下保安噴嘴循環(huán)漿液來自該循環(huán)泵,發(fā)生故障時(shí)由消防水向保安噴嘴供液,消防水由廠區(qū)內(nèi)消防水網(wǎng)供給。
4.1.2 一級吸收塔
一級吸收塔設(shè)計(jì)規(guī)格為φ2 800 mm,H=18 000 mm,主體材質(zhì)采用FRP,主要由塔體、降溫濃縮段集液槽、一級吸收段集液槽及其噴淋系統(tǒng)組成。塔體通過一級吸收段集液槽分為上下兩個(gè)獨(dú)立的循環(huán)系統(tǒng),塔體上部為一級吸收段噴淋循環(huán)系統(tǒng),塔體底部貯液槽作為降溫濃縮段循環(huán)槽使用。一級吸收段采用空塔噴淋技術(shù),煙氣自下而上,與噴淋系統(tǒng)噴射出的洗滌液逆流接觸,噴頭噴淋均勻穩(wěn)定,共配置特制噴頭24只,單只噴頭流量為8 m3/h,循環(huán)洗滌液總量為192 m3/h,噴淋覆蓋率達(dá)到300%。
4.1.3 吸收水洗塔
吸收水洗塔設(shè)計(jì)規(guī)格為φ2 800 mm ,H=18 000 m,主體材質(zhì)采用FRP,主要由塔體、二級吸收段循環(huán)槽及其噴淋系統(tǒng)、水洗段集液槽、水洗段填料及其分液槽布水系統(tǒng)組成。塔體通過水洗段集液槽分為上下兩個(gè)獨(dú)立的循環(huán)系統(tǒng),塔體上部為水洗段洗滌循環(huán)系統(tǒng),塔體下部為二級吸收段噴淋循環(huán)系統(tǒng)。其中,二級吸收段采用空塔噴淋技術(shù),共配置特制噴頭16只,單只噴頭流量為12 m3/h,循環(huán)洗滌液總量為192 m3/h,噴淋覆蓋率達(dá)到250%;水洗段采用填料洗滌技術(shù),煙氣自下而上,經(jīng)填料層與來自分液槽的洗滌液逆流接觸,在此處被冷卻、洗滌和吸收,填料采用Y125規(guī)整填料,循環(huán)洗滌液總量為200 m3/h。
4.1.4 濕式靜電除塵器
濕式靜電除塵器型號規(guī)格為WESP-196,共配置兩臺,一開一備,主體材質(zhì)采用C-FRP,主要由上中下3氣室、陽極系統(tǒng)、陰極系統(tǒng)、電場沖洗系統(tǒng)和電源系統(tǒng)等組成。濕式靜電除塵器設(shè)計(jì)氣速為0.8 m/s,陽極管為正六邊形,內(nèi)切圓φ350 mm,長度6m,數(shù)量196根。
濕式靜電除塵器采用電場除塵技術(shù)[5],通過電源系統(tǒng)使?jié)袷届o電除塵器的陰極和陽極系統(tǒng)之間形成高壓電場,煙氣進(jìn)入電場時(shí),其中的含濕粒子被電離,在高壓電場力的作用下,含濕粒子定向移動(dòng),被捕集到陽極管束內(nèi)面板上,最后在重力作用下自流至循環(huán)漿液系統(tǒng),以此達(dá)到除塵除霧的目的。
4.1.5 引風(fēng)機(jī)
引風(fēng)機(jī)設(shè)計(jì)規(guī)格為Q=45 000 m3/h,p=8 800 Pa,共配置兩臺,一開一備,主體材質(zhì)采用316 L,設(shè)置于濕式靜電除塵器和排氣筒之間,配套電機(jī)采用變頻電機(jī),可根據(jù)實(shí)際運(yùn)行工況進(jìn)行調(diào)節(jié),其風(fēng)量和風(fēng)壓要滿足整個(gè)系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行的需求,引風(fēng)機(jī)入口之前為負(fù)壓,為了保證系統(tǒng)安全運(yùn)行,在引風(fēng)機(jī)入口管段設(shè)置安全水封。
4.1.6 漿液循環(huán)及輸送泵
氨吸收系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)泵主要包括降溫濃縮段循環(huán)泵、一級吸收段循環(huán)泵、二級吸收段循環(huán)泵、水洗段循環(huán)泵、板框進(jìn)液輸送泵及板框?yàn)V液輸送泵等。為適應(yīng)循環(huán)漿液含鹽量高、腐蝕性強(qiáng)等特性,各循環(huán)泵及漿液輸送泵均采用耐磨耐腐蝕襯塑泵,所有泵均為臥式結(jié)構(gòu)。
氨吸收系統(tǒng)循環(huán)漿液整體呈酸性,易腐易結(jié)晶,要求系統(tǒng)內(nèi)設(shè)備及管道要有良好的防腐和防堵塞性能,經(jīng)綜合考慮,和合化工氨吸收系統(tǒng)設(shè)備和管道主要采用碳鋼緊襯聚烯烴(PO/C.S)和玻璃鋼(FRP)兩種材料。鋼襯PO 工藝主要是采用不同的專用窄分子量聚烯烴類樹脂,在200~300℃高溫下將其依次與鋼殼體熱融成為一個(gè)整體,成品PO 內(nèi)襯由底層、結(jié)構(gòu)層和面層構(gòu)成,在一定溫度下耐酸堿腐蝕性能優(yōu)良,其致密性和附著力是評判襯里層好壞的主要指標(biāo)。本項(xiàng)目玻璃鋼設(shè)備采用纖維纏繞成型工藝,通過大型微機(jī)控制纏繞機(jī)帶動(dòng)專用模具轉(zhuǎn)動(dòng),將浸漬樹脂后的玻璃纖維連續(xù)均勻地纏繞在芯模上,待固化后獲得成型筒體,F(xiàn)RP 設(shè)備具有強(qiáng)度高、耐腐蝕性好、使用壽命長等優(yōu)點(diǎn)。
和合化工依托廠區(qū)原有DCS 系統(tǒng)來實(shí)現(xiàn)對氨吸收系統(tǒng)的控制,通過對各運(yùn)行參數(shù)的連續(xù)實(shí)時(shí)監(jiān)控,來確保系統(tǒng)長周期穩(wěn)定運(yùn)行。系統(tǒng)主要控制及連鎖內(nèi)容為:①通過液位計(jì)監(jiān)測值來控制母液及串液管線上開關(guān)閥的開閉,自動(dòng)控制各塔、槽容器液位維持在設(shè)計(jì)范圍內(nèi)。彼此之間從后一級逐步向濃度高的前一級連續(xù)不斷地串入一定數(shù)量的循環(huán)液。多余的循環(huán)液由降溫濃縮段循環(huán)泵出口側(cè)線排到結(jié)晶系統(tǒng)進(jìn)一步處理。②通過pH 計(jì)監(jiān)測值來控制堿液管線上開關(guān)閥的開閉,自動(dòng)控制各循環(huán)段內(nèi)pH 維持在設(shè)計(jì)范圍內(nèi)。③當(dāng)降溫濃縮段循環(huán)泵供液量不足時(shí),會(huì)導(dǎo)致保安噴嘴入口管道壓力降低,此時(shí)連鎖打開應(yīng)急開關(guān)閥,向降溫濃縮塔保安噴嘴供水,保護(hù)設(shè)備免受高溫?fù)p壞,應(yīng)急開關(guān)閥的水來自廠區(qū)消防水管網(wǎng)。④當(dāng)引風(fēng)機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)狀態(tài)異常時(shí),關(guān)停該風(fēng)機(jī)的同時(shí),連鎖啟動(dòng)備用風(fēng)機(jī)。
和合化工尿素?zé)峤鉅t于2022年10月2日上午開始烘爐并投料,10 月2 日21 點(diǎn)左右開始產(chǎn)生氨氣,至10月3日10點(diǎn),氨吸收系統(tǒng)入口煙氣達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。經(jīng)專業(yè)機(jī)構(gòu)檢測,系統(tǒng)入口煙氣條件為:煙氣量32 762 m3(標(biāo))/h,煙氣溫度253℃,氨氣濃度71 983 mg/m3(標(biāo)),煙氣壓力-1.44 kPa;系統(tǒng)出口煙氣條件為:煙氣溫度32℃,氨氣濃度3.37 mg/m3(標(biāo)),引風(fēng)機(jī)入口煙氣壓力-6.72 kPa。目前,氨吸收系統(tǒng)已連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行數(shù)月,各項(xiàng)參數(shù)均可達(dá)到且優(yōu)于設(shè)計(jì)指標(biāo),無堵塞現(xiàn)象,深受用戶好評。
1)多級裝置組合,吸收效率高。采用“一級湍沖逆噴洗滌+兩級噴淋洗滌+一級填料洗滌+濕式靜電除塵器”工藝,使用梯級吸收設(shè)計(jì)理念,根據(jù)氨氣濃度采用不同方式逐級吸收,吸收效率高達(dá)99.995%,具有系統(tǒng)配置緊湊、運(yùn)行可靠、吸收效率高等優(yōu)點(diǎn)。
2)充分利用廢氣和廢液,實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)。氨吸收系統(tǒng)對尿素?zé)峤膺^程中產(chǎn)生的含氨尾氣、氰尿酸精制過程中產(chǎn)生的含稀硫酸廢液、硫酸銨蒸發(fā)結(jié)晶過程中產(chǎn)生的含硫酸母液等廢氣和廢液進(jìn)行綜合考慮,變廢為寶,將廢氨氣和含稀硫酸廢液利用起來生產(chǎn)硫酸銨產(chǎn)品,從而形成一套完整的清潔生產(chǎn)工藝,實(shí)現(xiàn)廢水零排放。
3)外排煙氣觀感極佳。氨吸收系統(tǒng)先通過水洗段降低外排煙氣溫度,再通過濕式靜電除塵器去除煙氣中極細(xì)微水沫和顆粒物,明顯改善了外排煙氣拖尾現(xiàn)象,幾乎看不到白煙。
4)系統(tǒng)防堵性能優(yōu)異。氨吸收系統(tǒng)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)合理,對容易堵塞的設(shè)備和管道部分,在設(shè)備結(jié)構(gòu)和管道布局上進(jìn)行優(yōu)化,有效避免了系統(tǒng)高含鹽量堵塞的問題。
5)系統(tǒng)內(nèi)設(shè)備選材合理。遵循“既要工藝合理,又要經(jīng)濟(jì)節(jié)約”原則,對系統(tǒng)關(guān)鍵裝置的關(guān)鍵部位進(jìn)行重點(diǎn)防護(hù),在保證耐腐蝕性能情況下分段考慮耐高溫性能,在保證系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行前提下降低工程投資。
本套氨氣吸收系統(tǒng)是一種成熟可靠的系統(tǒng)。工藝方面,采用梯級吸收和清潔生產(chǎn)設(shè)計(jì)理念,在保證極高吸收效率的同時(shí),實(shí)現(xiàn)廢水零排放;設(shè)備方面,針對煙氣不同處理階段具有不同的溫度和腐蝕性能這一特點(diǎn),在不同處理階段使用不同的材質(zhì),關(guān)鍵部位重點(diǎn)保護(hù),保證設(shè)備長周期穩(wěn)定運(yùn)行的同時(shí),節(jié)約了工程造價(jià);自控方面,系統(tǒng)可實(shí)現(xiàn)全自動(dòng)化控制,關(guān)鍵控制點(diǎn)設(shè)置報(bào)警值,提高了控制系統(tǒng)的可靠性。以上設(shè)計(jì)路線實(shí)現(xiàn)了在低投資的情況下對廢氨氣、廢稀硫酸液進(jìn)行綜合治理和資源化利用,為我國環(huán)保和節(jié)能事業(yè)的可持續(xù)發(fā)展提供了一種新思路。