魏廣輝 周超杰 陳紅麗 張巧香

河南省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院（450004）

礦渣硅酸鹽水泥中三氧化硫含量的測(cè)定

魏廣輝 周超杰 陳紅麗 張巧香

河南省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院（450004）

應(yīng)用紅外碳硫分析儀測(cè)定礦渣硅酸鹽水泥中三氧化硫的含量，并與硫酸鋇重量法測(cè)得結(jié)果進(jìn)行對(duì)比。測(cè)定礦渣硅酸鹽水泥灼燒之后三氧化硫的含量。

紅外碳硫分析儀；礦渣硅酸鹽水泥；三氧化硫

在水泥的生產(chǎn)和使用過(guò)程中，三氧化硫含量是一項(xiàng)重要的指標(biāo)。三氧化硫可以有效地控制和調(diào)節(jié)水泥的凝結(jié)時(shí)間，改善水泥的性能。礦渣硅酸鹽水泥作為我國(guó)水泥的五大品種之一，由熟料、石膏和?；郀t礦渣組成。根據(jù)?；郀t礦渣含量的不同，礦渣硅酸鹽水泥可分為P·S·A和P·S·B，且允許添加不超過(guò)水泥質(zhì)量8%、滿足一定要求的活性混合材和非活性混合材。由此可知，礦渣硅酸鹽水泥的組成與其他種類水泥有很大的不同?！锻ㄓ霉杷猁}水泥標(biāo)準(zhǔn)》[1]規(guī)定，礦渣硅酸鹽水泥中三氧化硫的含量≤4.0%。

《水泥化學(xué)分析方法》標(biāo)準(zhǔn)[2]以硫酸鋇重量法作為測(cè)定水泥中三氧化硫含量的基準(zhǔn)方法。但是此方法需用鹽酸對(duì)水泥溶解、對(duì)所得溶液進(jìn)行煮沸和過(guò)濾、加入氯化鋇溶液生成沉淀以及灼燒硫酸鋇沉淀至恒重等操作步驟，操作復(fù)雜，試驗(yàn)流程長(zhǎng)，人力和能源消耗量大，產(chǎn)生廢酸溶液。高頻紅外碳硫分析儀具有分析速度快、準(zhǔn)確度高、穩(wěn)定性強(qiáng)、易于操作的特點(diǎn)，能夠快速的測(cè)定水泥中硫的含量，然后通過(guò)計(jì)算得到三氧化硫含量。

1 試驗(yàn)過(guò)程

1.1 主要儀器與試劑

紅外碳硫分析儀,重慶研瑞儀器有限公司生產(chǎn)。

瓷坩堝，醴陵市金利坩堝瓷廠生產(chǎn)。

純鐵、錫粒、鎢粒，重慶研瑞儀器有限公司生產(chǎn)。

菱鐵礦標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),GBW07222a S含量為1.46%。

1.2 試驗(yàn)方法

打開(kāi)高頻紅外碳硫分析儀,預(yù)熱30 min，用菱鐵礦標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)設(shè)備進(jìn)行校準(zhǔn)。稱取1.5 g鎢粒放入氧化鋁坩堝中，加入0.1 g水泥樣品，準(zhǔn)確稱量，覆蓋0.3 g錫粒和0.5 g純鐵，把坩堝放入儀器燃燒室中燃燒，測(cè)定硫含量，計(jì)算出三氧化硫的含量。

表1 紅外碳硫分析法與硫酸鋇重量法測(cè)定礦渣硅酸鹽水泥中三氧化硫含量

表2 礦渣硅酸鹽水泥和灼燒之后三氧化硫測(cè)定結(jié)果

2 結(jié)果與討論

2.1 硫酸鋇重量法與紅外碳硫分析法對(duì)比

在委托的水泥樣品中抽取12份礦渣硅酸鹽水泥，應(yīng)用硫酸鋇重量法和紅外碳硫分析法，分別測(cè)定水泥樣品中三氧化硫的含量，結(jié)果見(jiàn)表1。

由表1可以看出,兩種測(cè)試方法所測(cè)得12份礦渣硅酸鹽水泥三氧化硫的差值范圍為0.18%～0.45%,且紅外碳硫分析法測(cè)試結(jié)果高于硫酸鋇重量法。2、3、8號(hào)水泥樣品兩種試驗(yàn)方法的差值不大于0.20%，其他水泥樣品兩種試驗(yàn)方法的差值均大于0.20%。《水泥化學(xué)分析方法》標(biāo)準(zhǔn)[2]規(guī)定，硫酸鋇重量法測(cè)定結(jié)果的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限分別為0.15%和0.20%?？芍?，兩種方法對(duì)同一水泥樣品的測(cè)試結(jié)果的差值不能滿足重復(fù)性限和再現(xiàn)性限的要求。

根據(jù)兩種測(cè)試方法的原理，紅外碳硫分析法測(cè)定了水泥中所有存在形式的硫，最終以硫含量進(jìn)行表示，然后經(jīng)過(guò)計(jì)算得到三氧化硫的含量。硫酸鋇重量法測(cè)定的為水泥經(jīng)鹽酸處理后能完全溶解到濾液中的離子，通過(guò)與Ba2+離子的結(jié)合生成硫酸鋇，再經(jīng)過(guò)計(jì)算得到三氧化硫含量。即礦渣硅酸鹽水泥樣品中部分硫存在于非離子結(jié)合物質(zhì)或硫存在于離子結(jié)合的物質(zhì)中，不能被鹽酸溶解，這對(duì)兩種測(cè)試方法造成差別。?；郀t礦渣作為冶煉生鐵時(shí)的副產(chǎn)品，是生產(chǎn)礦渣硅酸鹽水泥的重要組成原料。其化學(xué)組成主要為氧化鈣、氧化硅和氧化鋁，還有少量氧化鎂、氧化亞鐵和硫化物的存在[3]。為了驗(yàn)證是否為礦渣硅酸鹽水泥中硫化物的存在對(duì)兩種測(cè)試方法的結(jié)果所產(chǎn)生的影響，對(duì)礦渣硅酸鹽水泥進(jìn)行灼燒,然后進(jìn)行三氧化硫的測(cè)定。

2.2 硫酸鋇重量法測(cè)定礦渣硅酸鹽水泥和灼燒之后三氧化硫的含量

分別稱取0.5 g 1～12份水泥樣品于鉑金坩堝中，放在高溫爐內(nèi)，從低溫開(kāi)始逐漸升高溫度至950℃，在此溫度下灼燒20 min，取出放入干燥器中冷卻。將鉑金坩堝中的水泥樣品全部轉(zhuǎn)移到150 ml的燒杯中，硫酸鋇重量法測(cè)定三氧化硫含量。

由表2可知,礦渣硅酸鹽水泥經(jīng)灼燒之后，三氧化硫含量變大。其中12份水泥樣品灼燒之后與未灼燒所測(cè)結(jié)果之差的范圍為0.13%～0.44%。水泥樣品未經(jīng)灼燒，硫酸鋇重量法測(cè)定的三氧化硫僅為礦渣硅酸鹽水泥樣品中能溶于鹽酸溶液的硫酸鹽，不包括樣品中的硫化物。水泥樣品經(jīng)灼燒之后，其中的硫化物經(jīng)過(guò)氧化變?yōu)榭梢匀芙庥邴}酸的硫酸鹽，測(cè)定的三氧化硫包括了硫化物中的硫，使得灼燒之后三氧化硫含量增高。由此可知，礦渣硅酸鹽水泥中硫化物的存在是影響兩種測(cè)試方法結(jié)果不同的一個(gè)主要因素。

3 結(jié)論

根據(jù)測(cè)試結(jié)果，紅外碳硫分析法與硫酸鋇重量法所測(cè)礦渣硅酸鹽水泥中三氧化硫的結(jié)果差范圍為0.18%～0.45%，不能滿足水泥標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于再現(xiàn)性限的要求。

對(duì)礦渣硅酸鹽水泥進(jìn)行灼燒處理，應(yīng)用硫酸鋇重量法所測(cè)三氧化硫的含量高于未灼燒的結(jié)果。礦渣硅酸鹽水泥中硫化物經(jīng)過(guò)灼燒變?yōu)榭梢员畸}酸溶解的硫酸鹽，使得硫酸鋇重量法測(cè)得結(jié)果變大。

紅外碳硫分析法與硫酸鋇重量法測(cè)定礦渣硅酸鹽水泥中三氧化硫含量相差較大的原因是水泥中硫化物的存在。

[1]GB 175-2007，通用硅酸鹽水泥[S].北京中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社, 2007.

[2]GB/T 176-2008,水泥化學(xué)分析方法[S].北京中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2008.

[3]沈威主編.水泥工藝學(xué)[M].中國(guó)建筑工業(yè)出版社,1985.

河南省科技廳科技攻關(guān)項(xiàng)目（高頻紅外碳硫分析儀測(cè)定水泥中的三氧化硫），項(xiàng)目編號(hào)：162102210412。