張旭鳳(北京國信安科技術有限公司,北京 100160)
近些年,隨著國家大力發(fā)展新能源汽車以及電子信息技術、數(shù)碼科技的發(fā)展,鋰電池市場處于供不應求的狀態(tài),鋰電池生產(chǎn)行業(yè)目前已成為朝陽性產(chǎn)業(yè),鋰離子電池生產(chǎn)建設項目不斷上馬,但隨著鋰電池生產(chǎn)的發(fā)展,近幾年鋰電池工廠也出現(xiàn)多起火災爆炸事故,其生產(chǎn)過程中的安全問題越來越得到大家的關注?,F(xiàn)有的研究多關注于鋰離子電池本身的火災爆炸危險性,如短路、過充、機械損傷等。對鋰電池企業(yè)日常生產(chǎn)管理過程中的其他安全風險關注的較少。本文就鋰電池生產(chǎn)過程中容易被忽視物料火災爆炸危險進行分析,并提出相應的對策措施建議,供鋰電池企業(yè)日常安全管理和新建項目設計參考。
鋰離子電池的生產(chǎn)工序主要包括:正負極混料制漿、涂布、輥壓、干燥、裁切、卷繞或疊片、封裝、注液、化成、檢測、出貨等。
生產(chǎn)主要原料一般有:正極粉料(鈷酸鋰、磷酸鐵鋰、鋰鎳鈷錳等)、負極粉料(石墨、硅碳復合材料、鈦酸鋰等)、導電劑(碳粉)、電解液、粘結劑、溶劑(N-甲基吡咯烷酮、水)以及作為正負極集流體的銅箔、鋁箔等。
鋰離子電池生產(chǎn)過程中使用的電解液是有機溶劑和電解質(zhì)鹽化合物的混合物,常見的電解質(zhì)鹽化合物為六氟磷酸鋰(LiPF6),有機溶劑為:碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯等[1]。因含有六氟磷酸鋰,企業(yè)日常安全管理過程中更多關注的是電解液的毒性,現(xiàn)場張貼相應的職業(yè)危害警示。但因電解液含易燃的有機溶劑,如碳酸甲乙酯閃點23℃,碳酸二乙酯的閃點25℃,因此其本身的火災、爆炸危險性不容忽視,根據(jù)相關電解液的化學品安全技術說明書(MSDS)信息,電解液根據(jù)其具體的組分不同,火災危險性類別不同,鋰電池生產(chǎn)廠家目前越來越多的使用的電解液是閃點較低的甲、乙類(火災危險性類別)電解液,生產(chǎn)過程中,注液工序如果輸送軟管、軟管與設備接頭處破損、滲漏,工作人員更換電解液桶時操作不當、電解液桶搬運、儲存過程中,電解液包裝桶本身存在缺陷導致泄漏、裝卸過程中操作不當導致電解液桶掉落、泄漏等,現(xiàn)場如果未設置有效的可燃氣體泄漏檢測報警裝置、通風不良、電氣設備不防爆或防爆等級不符合要求等,電解液泄漏蒸發(fā)積聚,遇明火、高溫等可能引發(fā)火災,甚至爆炸事故。在以往安全檢查中發(fā)現(xiàn)很多企業(yè)存在甲乙類電解液存儲場所不符合規(guī)范要求的問題。
另外,依據(jù)《危險化學品目錄》(2015 版)和《危險化學品目錄(2015 版)實施指南(試行)的通知》(安監(jiān)總廳管三[2015]80號),閉杯閃點≤60℃的電解液屬于危險化學品,危險化學品序號為:2828(含易燃溶劑的合成樹脂、油漆、輔助材料、涂料制品[閉杯閃點≤60℃])。這一點也是企業(yè)日常安全管理及鋰電池新建項目設計過程中值得注意的。
N-甲基吡咯烷酮(NMP)是鋰離子電池生產(chǎn)正極所用的溶劑,與活性材料、導電劑、粘結劑等攪拌混合,涂布烘干后制作正極極片[2]。N-甲基吡咯烷酮為無色或淡黃色透明液體,閃點(閉杯)95℃,引燃溫度270℃,飽和蒸氣壓0.039kPa(20℃),可燃液體,火災危險性類別為丙類,不屬于易燃危險品,爆炸極限1.3%-9.5%(V∕V)。正常存放情況下其性質(zhì)穩(wěn)定,受熱容器可能爆炸、爆燃,泄漏后遇高溫、明火揮發(fā)可與空氣形成爆炸性混合物從而引發(fā)火災爆炸。正極片涂布烘干工序,溫度較高,若操作不當或設備、工藝缺陷導致烘箱內(nèi)NMP 積聚,可能會引發(fā)火災爆炸事故。
鋰離子電池生產(chǎn)過程中,部分企業(yè)用到金屬鋰(鋰帶),作為補鋰工藝原料用于提高電池的能力密度。金屬鋰屬于遇濕易燃物品,使用、存放過程中如果未采取有效的防水、防濕措施,鋰帶遇水會引起火災、爆炸。
鋰電池生產(chǎn)過程中一般使用乙醇、清洗劑等用于設備清洗、擦拭,噴碼用到油墨。酒精的閃點12℃,爆炸極限為3.3-19.0%(V∕V),為易燃甲類液體,清洗劑閃點<-17.8℃,屬于極易燃的氣溶膠,油墨主要成分為丁酮,為高度易燃物質(zhì),上述物料如果使用、存放不當泄漏揮發(fā),其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。以往檢查中發(fā)現(xiàn),企業(yè)對于上述輔助的物料的存放大多存在安全隱患,如:現(xiàn)場隨意放置或防爆柜放置不規(guī)范、未設置單獨的排風裝置、柜體未靜電接地等。
(1)有些生產(chǎn)多年的鋰離子電池工廠因最初使用的電解液為丙類火災危險物質(zhì),因此設計時,電解液儲存場所并未按照甲乙類儲存場所要求設計,隨著生產(chǎn)的鋰離子電池產(chǎn)品種類和型號的變化,后期使用到甲乙類電解液,需注意采取相應的防火防爆措施,當儲存場所非獨立建筑時,需嚴控儲存量。
(2)鋰離子電池新建項目,在平面布置及建構筑物方面需注意電解液庫房的布局、占地面積、防火分區(qū)、與周邊建構筑物防火間距等關鍵問題,如使用電解液的火災危險性類別屬于甲類,需嚴格按照《建筑設計防火規(guī)范》(GB50016-2014,2018 年版)中甲類庫房的設計要求進行設計。
(3)甲類電解液庫房需主要與廠外道路、重要公共建筑、架空電力線等的防火間距應符合《建筑設計防火規(guī)范》(GB50016-2014,2018年版)的要求。
(4)甲乙類電解液使用、儲存場所嚴格按照規(guī)范要求設置可燃氣體泄漏檢測報警裝置和防爆機械通風設施,并注意可燃氣體檢測報警裝置需合理設定報警值,要定期檢定以確保其有效性。
(5)甲乙類電解液的注液間內(nèi)電解液釋放源處的地面應設液體泄漏報警裝置,并與事故排風、電解液輸送閥門和輸送泵聯(lián)動。注液工序電氣控制系統(tǒng)應具有防止電解液滴落或濺射的防護措施。
(6)廠房內(nèi)設置的N-甲基吡咯烷酮中間儲罐,應設置在單獨的房間內(nèi),容量不應大于5m3,房間采用耐火極限不低于3h的防火隔墻和1.5h的樓板與其他部位分隔,房間門采用甲級防火門。N-甲基吡咯烷酮的排風系統(tǒng)應按防爆系統(tǒng)設計。
(7)存放金屬鋰的庫房應有防止水浸漬、防水淹的措施,如:庫房隔墻、樓板等進行防水處理;避免工藝水管道、消防水管等從庫房頂部穿越、裝卸棧臺設防雨水遮擋等。庫房采用防爆型照明、通風設施,設置可燃氣體檢測報警裝置,并與事故通風連鎖,報警信號接至24小時人員值班區(qū)域。庫房配備必要的消防器材(砂土和D類滅火器)和應急物資。另外,金屬鋰屬于易制爆化學品,根據(jù)《易制爆危險化學品儲存場所治安防范要求》GA1151-2018,應注意金屬鋰庫房設置實體防范、技術防范等治安防范措施,包括視頻監(jiān)控、入侵報警、出入口控制、電子巡查等系統(tǒng)。
(8)輔助使用的乙醇、清洗劑、油墨等,企業(yè)一般使用防爆柜儲存,但需注意防爆柜的排氣口應通過單獨的排風管通往室外,另外需注意柜體之間保持不小于15cm的間距,防爆柜接地完好。
(9)加強員工教育培訓,廠內(nèi)火災、爆炸危險場所嚴禁違章動火。