李 彪，郝澤金，2，管業(yè)圣

（1. 江西神州通油茶科技有限公司，江西 九江 332801；2. 長(zhǎng)沙理工大學(xué)食品與生物工程學(xué)院，湖南 長(zhǎng)沙 410114）

接骨木（Sambucus williamsii Hance），別名戳樹(shù)、樟木樹(shù)、公道老樹(shù)、蒴樹(shù)、大葉接骨木、舒筋樹(shù)，忍冬科接骨木屬植物，落葉灌木或小喬木，樹(shù)高6 m 左右。生于山坡、林內(nèi)、灌叢等地，海拔1 100~2 400 m，主要生長(zhǎng)于中國(guó)東北、華北，以及朝鮮、俄羅斯部分地區(qū)的丘陵地帶[1]。國(guó)內(nèi)主要位于吉林、遼寧、河北、陜西、山西、安徽、江蘇、河南、湖北、廣東、湖南等省份[2]。

接骨木籽含油率高，整籽含油率高達(dá)35.0%~44.0%[3]，富含高不飽和脂肪酸，其中人體必需脂肪酸高達(dá)84%以上，主要為亞麻酸和亞油酸[4]。接骨木籽油富含多種生物活性成分和有效抑菌成分，具有滋潤(rùn)肌膚、抗氧化、殺菌、消炎、止癢等功效，而且可以降血脂、抗衰老、抗癌、對(duì)肝臟損傷的預(yù)防保護(hù)[5-6]，不僅可以食用，而且可作為添加物用于香波、護(hù)膚等化妝品中，是一種非常優(yōu)質(zhì)的化妝品原料油脂。

目前，工業(yè)上提油的方法主要是壓榨法和浸出法這2 種方法，2 種方法都有一定的不足之處。壓榨法榨出的油味重、顏色深，還需進(jìn)一步精煉，而浸出法雖然可大批量提煉油，但其溶劑殘留是一個(gè)問(wèn)題，有安全隱患。研究采用經(jīng)低溫冷榨法、超臨界CO2萃取法和有機(jī)溶劑浸出法分別得到營(yíng)養(yǎng)價(jià)值高的接骨木籽油，對(duì)其提取率、水分、酸價(jià)、過(guò)氧化值、色澤、碘值、皂化值、折光指數(shù)、透明度進(jìn)一步驗(yàn)證，并采用液相色譜法和氣相色譜法分別進(jìn)行接骨木籽油維E 和脂肪酸組成成分分析，同時(shí)還分析了該油的油脂氧化穩(wěn)定性，對(duì)接骨木籽油的營(yíng)養(yǎng)和提取工藝進(jìn)行評(píng)價(jià)，為接骨木籽油生產(chǎn)提供理論依據(jù)和開(kāi)發(fā)利用價(jià)值。

1 材料與方法

1.1 主要試驗(yàn)材料與儀器

接骨木籽，購(gòu)于河南鄭州。

維E 標(biāo)準(zhǔn)品，貴州迪大科技有限公司提供；脂肪酸甲酯的各種標(biāo)準(zhǔn)品，美國(guó)安捷倫公司提供；其他試劑均為分析純；水為超純水。

DD85G 型冷榨機(jī)，德國(guó)IBG MONFORTS 公司產(chǎn)品；Practum224-1CN 型分析天平，賽多利斯科學(xué)儀器（北京） 有限公司產(chǎn)品；E2695 型高效液相色譜儀：美國(guó)沃特世科技有限公司產(chǎn)品；7890B 型氣相色譜儀：美國(guó)安捷倫公司產(chǎn)品；892 Rancimat 型氧化穩(wěn)定性測(cè)定儀，瑞士萬(wàn)通公司產(chǎn)品；HA231-50-06 型超臨界萃取裝置超臨界CO2萃取儀，江蘇南通華安設(shè)備有限公司產(chǎn)品。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 榨油方法

（1） 低溫冷榨法。準(zhǔn)確稱取除雜處理后不經(jīng)炒籽的接骨木籽500 g 進(jìn)入DD85G 型冷榨油機(jī)榨取制油，榨油后精濾（只加助濾劑硅藻土），即得澄清低溫冷榨接骨木籽油。

（2） 超臨界CO2萃取法。稱取接骨木籽粉（過(guò)60 目篩） 500 g 裝入萃取罐中萃取，萃取釜壓力30 MPa，萃取溫度45 ℃，萃取時(shí)間3 h，分離釜壓力10~12 MPa，萃取分離得到接骨木籽油。

（3） 有機(jī)溶劑浸出法。稱取500 g 接骨木籽粉裝入燒杯中，加入2 400 mL 正己烷，浸泡16 h，小心倒出溶液。用800 mL 正己烷洗滌燒瓶，將所提溶液和洗滌液過(guò)濾、減壓蒸餾后，即可得到接骨木籽油。

1.2.2 接骨木籽油理化指標(biāo)、維E 和油脂氧化穩(wěn)定性檢測(cè)分析方法

接骨木籽油水分測(cè)定參照GB 5009.236—2016，粗脂肪測(cè)定參照GB 5009.6—2016，酸價(jià)測(cè)定參照GB 5009.229—2016，過(guò)氧化值測(cè)定參照GB 5009.227—2016，色澤測(cè)定參照GB/T 22460—2008，透明度的檢測(cè)參考GB/T 5525—2008，折光指數(shù)的檢測(cè)參考GB/T 5527—2010，碘值的檢測(cè)參考 GB/T 5532—2008，皂化值的檢測(cè)參考GB/T 5534—2008，維E 的檢測(cè)參照GB 5009.82—2016。

油脂氧化穩(wěn)定性測(cè)定： 使用892 Rancimat 油脂氧化穩(wěn)定性測(cè)定儀檢測(cè)接骨木油在130 ℃下的誘導(dǎo)期（Induction period）。測(cè)定的條件：樣品量3.00±0.01 g，空氣流量20.0 L/h。

1.2.3 脂肪酸組成分析

脂肪酸檢測(cè)樣品制備，參照GB 5009.168—2016。

氣相條件：氣相色譜柱為DB-wax 型毛細(xì)管柱（30 m×0.32 mm×0.25 um），F(xiàn)ID 檢測(cè)器，載氣N2，流速2 mL/min；分流比1∶10；燃?xì)釮2，流速30 mL/min；進(jìn)樣口溫度270 ℃；檢測(cè)器溫度270 ℃；按照程序升溫，初溫180 ℃，持續(xù)30 s，以5 ℃/min 的升溫速度升至200 ℃，然后以15 ℃/min 的升溫速度升至240 ℃，保持時(shí)間5 min；再以2 ℃/min 的升溫速度升至242 ℃，保持時(shí)間2 min，面積歸一法定量。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同提取方法對(duì)接骨木籽油提取率的影響

以同一批接骨木籽為原料，采用3 種不同的方法提油。

不同提取方法接骨木油的提取率（Mean±SD，n=3） 見(jiàn)表1。

表1 不同提取方法接骨木油的提取率/%

從表1 可看出，超臨界CO2萃取法提取率最高（80.9%），有機(jī)溶劑浸出法稍低（79.2%），提油率最低的是低溫冷榨法（73.2%）。

2.2 不同提取方法對(duì)接骨木籽油主要理化指標(biāo)的影響

對(duì)3 種不同提取方法所得的接骨木籽油主要理化指標(biāo)進(jìn)行測(cè)定。

不同提取方法所得接骨木籽油主要理化指標(biāo)見(jiàn)表2。

表2 不同提取方法所得接骨木籽油主要理化指標(biāo)

由表2 可知，低溫冷榨法制得的油酸價(jià)0.24 mg/g，過(guò)氧0.28 mmol/kg，出油色澤較其他兩種提取方式較深；浸出法制得油色澤較淺，酸價(jià)0.42 mg/g 和過(guò)氧0.86 mmol/kg，屬較低，但其溶劑殘留需進(jìn)一步精煉才可去除；超臨界CO2萃取法制得的油酸價(jià)1.06 mg/g和過(guò)氧化值2.31 mmol/kg，明顯高于其他2 種提油方法，這與接骨木籽油不飽和脂肪酸含量高，以及萃取的溫度的控制和時(shí)間長(zhǎng)有關(guān)，其他理化指標(biāo)沒(méi)有顯著差異。

2.3 不同提取方法對(duì)接骨木籽油主要脂肪酸組成的影響

不同提取方法所得接骨木籽油主要脂肪酸組成見(jiàn)表3。

表3 不同提取方法所得接骨木籽油主要脂肪酸組成/%

由表3 可知，接骨木籽油的脂肪酸主要是由亞油酸、亞麻酸、油酸、棕櫚酸、硬脂酸組成，總體上差異不大，主要的不飽和脂肪酸含量高達(dá)79.77%（低溫冷榨法），亞麻酸含量高達(dá)22.51%。不飽和脂肪酸具有降低膽固醇和三酰甘油、降低血液黏稠度，改善血液微循環(huán)的重要功能[7]。在人體必需脂肪酸的生理作用方面，過(guò)去人們比較強(qiáng)調(diào)ω-6 系列（亞油酸） 脂肪酸的作用，而忽略了ω-3 系列（α - 亞麻酸） 脂肪酸的生理作用。在近年來(lái)的研究表明，在人體必需脂肪酸中，ω-3 系列脂肪酸（α -亞麻酸）比ω-6 系列脂肪酸（亞油酸） 具有更為明顯的生理作用。它既具有降低膽固醇、抗血栓、預(yù)防心臟病的功效，又有降低癌癥危險(xiǎn)因素的活性和調(diào)節(jié)人體免疫功能的作用[4]。由表3 可知，3 種提取方法中采用超臨界CO2萃取法時(shí)不飽和脂肪酸最高（82.02%），飽和脂肪酸最低（16.71%），比低溫冷榨法高出2.25%。

2.4 不同提取方法對(duì)接骨木籽油維E 和氧化穩(wěn)定性的影響

維E，別名生育酚，是脂溶性的維生素，對(duì)人體具有重要的生理功能。維E 不僅可使人體的肌肉和生殖系統(tǒng)正常代謝，還可維持中樞神經(jīng)和血管系統(tǒng)的絕對(duì)完整。另外，還具有清除自由基的功效，可作為抗氧化劑使用[8]。植物油脂的氧化穩(wěn)定性與其本身存在的抗氧化微量成分有關(guān)，不同的提油方式及后續(xù)的深加工處理都會(huì)影響油脂的抗氧化能力，因此選擇合適的提油方法可提高油脂的貯藏期和保留油原本的營(yíng)養(yǎng)成分。

3 種提取方法接骨木籽油維E 含量（Mean±SD，n=3）見(jiàn)表4，3 種提取方法接骨木籽油誘導(dǎo)期（Mean±SD，n=3） 見(jiàn)表5。

表4 3 種提取方法接骨木籽油維E 含量

表5 3 種提取方法接骨木籽油誘導(dǎo)期

由表4 可知，維E 含量以超臨界CO2取法所制得的接骨木籽油最高，達(dá)到25.97 mg/kg，顯著高于低溫冷榨法（21.16 mg/kg ，p<0.05） 和有機(jī)溶劑浸出法制得的油（23.80 mg/kg，p<0.05），而有機(jī)溶劑萃取接骨木籽油的維E 含量顯著高于低溫冷榨油（p<0.05）。

由表5 可知，低溫冷榨油和溶劑浸出油氧化穩(wěn)定性最好，誘導(dǎo)期分別為3.63 h 和3.66 h，明顯高于超臨界CO2萃取油（1.45 h，p<0.05），二者沒(méi)有明顯差異。研究分析發(fā)現(xiàn)，盡管超臨界CO2萃取的油中維E 含量高于低溫冷榨油和溶劑浸出油，但是接骨木籽油的氧化穩(wěn)定性較后兩者差。這可能是因?yàn)槌R界CO2萃取過(guò)程比冷榨時(shí)的溫度要高，反應(yīng)時(shí)間是冷榨時(shí)的幾十倍，微量抗氧化成分可能在此過(guò)程中有所損失。從而導(dǎo)致超臨界CO2萃取法比低溫冷榨法得到的接骨木籽油酸價(jià)和過(guò)氧化值都高（表2），氧化穩(wěn)定性差。溶劑浸出油和低溫冷榨油氧化穩(wěn)定性基本一樣，但是溶劑浸出油后續(xù)還需要精深加工，抗氧化物質(zhì)會(huì)損失，接骨木籽油的氧化穩(wěn)定性也會(huì)降低。

3 結(jié)論

（1） 超臨界CO2萃取法、有機(jī)溶劑浸出法和低溫冷榨法提取率分別為80.9%，79.2%和73.2%。

（2） 3 種不同提取方法所得的接骨木籽油理化指標(biāo)中酸價(jià)、過(guò)氧和色澤有差異，超臨界CO2萃取油的酸價(jià)和過(guò)氧化值比低溫冷榨油和溶劑浸出油都要高；冷榨法出油色澤較其他2 種提取方式稍深，其他理化指標(biāo)無(wú)明顯差異。接骨木籽油的脂肪酸組成主要為亞油酸、亞麻酸、油酸、棕櫚酸、硬脂酸，不飽和脂肪酸含量非常高，其中亞麻酸和亞油酸含量也較高，不同的提取方法對(duì)接骨木籽油的脂肪酸組成沒(méi)有影響。

（3） 維E 含量以超臨界CO2取法所制得的接骨木籽油最高，達(dá)到25.97 mg/kg，但其氧化穩(wěn)定性（1.45 h）較低溫冷榨油（3.63 h） 和溶劑浸出油（3.66 h） 的差。

綜上可知，從接骨木籽油的脂肪酸組成、含量和感官可知，接骨木籽油營(yíng)養(yǎng)價(jià)值很高、香味濃郁、開(kāi)發(fā)前景和利用價(jià)值都很好；從接骨木籽油品質(zhì)及實(shí)際生產(chǎn)等方面來(lái)說(shuō)，采用低溫冷榨法優(yōu)于其他2 種提取方法，得到的油保質(zhì)期更長(zhǎng)，營(yíng)養(yǎng)價(jià)值更高，工藝也比較簡(jiǎn)單，更符合實(shí)際生產(chǎn)需求，適合廣泛推應(yīng)用，對(duì)于低溫壓榨法產(chǎn)生殘油較高的餅粕可以進(jìn)行綜合提取后進(jìn)一步利用，這還需要進(jìn)一步研究，也是接下來(lái)接骨木籽餅粕的一個(gè)研究方向。