■河南省許昌實(shí)驗(yàn)中學(xué) 楊 銳(正高級(jí)教師)

普通高考對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)部分的考查,以選考題的形式呈現(xiàn),多年來(lái),試題信息呈現(xiàn)方式和設(shè)問(wèn)角度都比較固定,考查考生對(duì)有機(jī)物官能團(tuán)之間轉(zhuǎn)變的熟練掌握,同時(shí)佐以新信息,考查考生對(duì)信息的提取能力以及對(duì)新信息的遷移應(yīng)用能力,發(fā)揮化學(xué)學(xué)科獨(dú)特的育人功能。試題整體難度比較適中,有利于考生穩(wěn)定發(fā)揮。

例1有機(jī)堿,例如二甲基胺苯 胺吡啶等,在有機(jī)合成中應(yīng)用很普遍,目前“有機(jī)超強(qiáng)堿”的研究越來(lái)越受到關(guān)注,以下為有機(jī)超強(qiáng)堿F的合成路線:

已知如下信息:

①H2C═CH2;

③苯胺與甲基吡啶互為芳香同分異構(gòu)體。

回答下列問(wèn)題:

(1)A的化學(xué)名稱為____。

(2)由B生成C的化學(xué)方程式為____。

(3)C中所含官能團(tuán)的名稱為____。

(4)由C生成D的反應(yīng)類型為_____。

(5)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____。

(6)E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中,能與金屬鈉反應(yīng),且核磁共振氫譜有四組峰,峰面積之比為6∶2∶2∶1的有_____種,其中,芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____。

解題思路:根據(jù)信息①可以推出有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,進(jìn)而根據(jù)反應(yīng)條件可推知有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。根據(jù)信息②可以推知有機(jī)物E到F的反應(yīng)過(guò)程,可得出有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。C到D的變化,要能夠從二甲基胺的結(jié)構(gòu)推出二環(huán)己基胺的結(jié)構(gòu),以及要?jiǎng)?chuàng)造性地發(fā)現(xiàn)信息②的實(shí)質(zhì)是氯代烴失去氯原子,胺基失去氫原子,形成新的胺類物質(zhì)的過(guò)程。

解析:第(1)問(wèn)考查簡(jiǎn)單有機(jī)物的命名,A的分子式為C2HCl3,其不飽和度Ω=1,說(shuō)明含有碳碳雙鍵,所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CHCl═C Cl2,其命名為三氯乙烯。

第(2)問(wèn)和第(3)問(wèn)考查官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化、名稱,根據(jù)已知信息①,A與CCl3COONa在一定條件下反應(yīng)生成B,則B的結(jié)構(gòu)為。KOH醇溶液、加熱是鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)的條件,該條件下B生成C,產(chǎn)物唯一:KCl+H2O,C中所含官能團(tuán)為碳碳雙鍵,氯原子。

第(4)問(wèn)和第(5)問(wèn)看上去落點(diǎn)較低,只問(wèn)了反應(yīng)類型和產(chǎn)物結(jié)構(gòu),實(shí)則考查信息的提取和靈活運(yùn)用能力。由題給二甲基胺的結(jié)構(gòu)推知二環(huán)己基胺結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為, C與二環(huán)己基胺一定條件下生成D,結(jié)合D的分子式(C27H44Cl2N2)或F的結(jié)構(gòu)可知C生成D的反應(yīng)原理為該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)。

第(6)問(wèn)是關(guān)于芳香類物質(zhì)同分異構(gòu)體的考查,幾乎是每年必考,備考時(shí)要建立該類問(wèn)題的思維模型。信息③雖然提到了“苯胺與甲基吡啶互為芳香同分異構(gòu)體”,解決問(wèn)題時(shí),還是應(yīng)該先從含有苯環(huán)的異構(gòu)體入手,然后再找出屬于吡啶類異構(gòu)體。E中氫原子的數(shù)目為11個(gè),根據(jù)“峰面積之比為6∶2∶2∶1”的條件,可得所有符合條件的同分異構(gòu)體中四類不同位置的氫原子數(shù)分別為6、2、2、1,從而得知其分子中必須有2個(gè)等效位置的甲基(連在同一個(gè)原子上或位于六元環(huán)上對(duì)稱位置)存在,這是解決該問(wèn)題的關(guān)鍵。

例2鹵沙唑侖(W)是一種抗失眠藥物,在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如下:

回答下列問(wèn)題:

(1)A的化學(xué)名稱是____。

(2)寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式:____。

(3)D具有的官能團(tuán)名稱是_____。

(4)反應(yīng)④中,Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____。

(5)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型是_____。

(6)C的同分異構(gòu)體中,含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物共有____種。

(7)寫出W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:___。

解題思路:根據(jù)已知信息(ⅰ)創(chuàng)新思維,可以根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式推出C為X為。第(4)問(wèn)和第(5)問(wèn),只需根據(jù)有機(jī)物D、E、F的結(jié)構(gòu),從有機(jī)物的化學(xué)變化是某些化學(xué)鍵的斷開和重新的生成的特點(diǎn)出發(fā)進(jìn)行思考。已知信息(ⅱ)是用來(lái)回答第(7)問(wèn)的。由此可知回答該類試題時(shí),沒有必要把轉(zhuǎn)化關(guān)系中的每一步究竟是如何實(shí)現(xiàn)的完全搞清楚,只需要根據(jù)關(guān)鍵信息和設(shè)問(wèn)有針對(duì)性地分析即可。

解析:第(1)問(wèn),由的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,其名稱為2-氟甲苯(或鄰氟甲苯)。

第(3)問(wèn),D分子中含有的官能團(tuán)為氨基、羰基、鹵素原子(溴原子、氟原子)。

第(4)問(wèn),反應(yīng)④D+Y→E+HBr,根據(jù)質(zhì)量守恒定律,結(jié)合物質(zhì)D和E的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及反應(yīng)特征可推出Y為。

第(5)問(wèn),觀察物質(zhì)E和F的結(jié)構(gòu)可知,E發(fā)生取代反應(yīng)生成F。

第(7)問(wèn),觀察反應(yīng)⑥的反應(yīng)條件可知需要利用信息(ⅱ)的反應(yīng)原理解題,信息(ⅱ)所給原理中羰基參與反應(yīng),而F分子中除了羰基還有酰胺鍵,仔細(xì)觀察避免出錯(cuò),W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

點(diǎn)評(píng):該類試題結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,簡(jiǎn)單有機(jī)物質(zhì)和官能團(tuán)的名稱、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(或分子式)、反應(yīng)方程式、反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體等均是必考點(diǎn)。反應(yīng)條件、有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)等也是該類試題的重要考查內(nèi)容?？v觀此次試題,綜合性強(qiáng),但整體難度一般,勝在新穎。既考查考生的基礎(chǔ)掌握,同時(shí)結(jié)合時(shí)事,讓大家去關(guān)注我們?nèi)粘Ｉ钪械幕瘜W(xué)知識(shí),并且大量新信息的引入,也考驗(yàn)同學(xué)們對(duì)于信息的把握理解和遷移能力。

此外,2017版高中化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)對(duì)含氮有機(jī)物的要求明顯提高,從上面的例題我們也可以發(fā)現(xiàn),含氮有機(jī)物的合成已經(jīng)成為主要的命題素材,備考過(guò)程中需要進(jìn)行適當(dāng)?shù)难a(bǔ)充學(xué)習(xí)。