張 妮，周 靜，胡守江

（上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)技術(shù)研究院，國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)管重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室（乳及乳制品檢測(cè)與監(jiān)控技術(shù)），上海 200233）

2020年一則“香港多款奶粉檢出致癌物”的新聞引發(fā)輿論關(guān)注，國(guó)內(nèi)外近年也陸續(xù)報(bào)道嬰幼兒配方奶粉中檢出氯丙醇酯（chloropropanols ester，MCPDE）（主要是3-氯-1,2-丙二醇酯（3-monochloropropane-1,2-diol ester，3-MCPDE）、2-氯-1,3-丙二醇酯（2-monochloropropane-1,3-diol ester，2-MCPDE））[1-3]，含量還遠(yuǎn)高于游離的3-氯-1,2-丙二醇（3-monochloropropane-1,2-diol，3-MCPD）[4]?？s水甘油酯（glycidol ester，GE）也是同類(lèi)型污染物，形成于油脂或食品熱加工過(guò)程[5-7]，2009年德國(guó)聯(lián)邦風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究院首次證實(shí)精煉植物油中普遍含有GE[8]。GE與3-MCPDE存在相互轉(zhuǎn)化，食用油中10%～60%的3-MCPDE通過(guò)GE途徑生成[5,9]。MCPDE和GE不僅自身存在一定毒性[10]，還會(huì)在腸道脂肪酶的作用下水解釋放出毒性更強(qiáng)的游離態(tài)3-MCPD和縮水甘油，3-MCPD和縮水甘油分別已被國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)評(píng)定為2B和2A類(lèi)致癌物[11-12]。

目前食品中MCPDE和GE的檢測(cè)方法、風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估與管控措施是國(guó)內(nèi)外重點(diǎn)研究?jī)?nèi)容。2008年聯(lián)合國(guó)糧食及農(nóng)業(yè)組織/世界衛(wèi)生組織食品添加劑聯(lián)合專(zhuān)家委員會(huì)將MCPDE列為優(yōu)先評(píng)估的新型污染物。2013年歐洲食品安全局在其初步暴露評(píng)估中指出人造黃油和植物油脂是人群MCPDE飲食暴露的主要貢獻(xiàn)源。國(guó)內(nèi)外的嬰幼兒配方奶粉，大多是將葵花籽油、玉米油、棕櫚油、大豆油、椰子油等各種精煉植物油復(fù)合加入脫脂/全脂乳粉、脫鹽乳清粉/乳清蛋白粉或生乳中，從脂肪酸的種類(lèi)和分布上盡可能“母乳化”。因此嬰幼兒配方奶粉中的MCPDE和GE污染主要由于精煉植物油脂的添加而引入，對(duì)于乳粉中MCPDE和GE的污染控制關(guān)鍵點(diǎn)在于控制其添加的原料油脂中上述兩類(lèi)有害酯類(lèi)的污染水平[13]。美國(guó)油脂化學(xué)協(xié)會(huì)（American Oil Chemists’ Society，AOCS）建議加工嬰兒食品所用油脂中的3-MCPDE含量應(yīng)低于0.5 mg/kg。2018年，歐盟（European Union，EU）1881/2006法規(guī)規(guī)定[14]，植物油中GE限量值為1.0 mg/kg，專(zhuān)用于生產(chǎn)嬰兒食品和嬰幼兒谷物食品的植物油脂中GE限量值為0.5 mg/kg，嬰幼兒配方奶粉和嬰幼兒特殊醫(yī)學(xué)用途食品（粉狀）中GE限量值為0.05 mg/kg。2020年，歐盟委員會(huì)將游離3-MCPD及其酯（以氯丙醇計(jì)）在植物油，專(zhuān)用于生產(chǎn)嬰兒食品及嬰幼兒加工谷物食品和幼兒配方奶粉的植物油，嬰幼兒配方奶粉和嬰幼兒特殊醫(yī)學(xué)用途食品（粉狀）中的限量分別設(shè)定為1.25、0.75 mg/kg和0.125 mg/kg[15]。

我國(guó)目前對(duì)于嬰幼兒配方奶粉中MCPDE和GE的污染尚未制定限量法規(guī)，但鑒于國(guó)際上嚴(yán)苛的限量水平，對(duì)于該類(lèi)污染物檢測(cè)方法的準(zhǔn)確度和靈敏度提出了更高要求，因而本研究借鑒AOCS Cd 29a-13間接法標(biāo)準(zhǔn)的基本處理步驟，如提取、酯交換、凈化和衍生的方法，并在其基礎(chǔ)上進(jìn)一步開(kāi)展了關(guān)鍵步驟中色譜條件的影響研究，通過(guò)選擇柱長(zhǎng)和特征離子以及優(yōu)化流速，最大程度排除基質(zhì)的雜質(zhì)干擾。目前國(guó)內(nèi)文獻(xiàn)對(duì)市售嬰配粉油脂配料使用情況有所分析[16-17]，但對(duì)嬰配粉油脂配料中MCPDE和GE的污染含量調(diào)查以及與奶粉酯類(lèi)污染的相關(guān)性研究極少，本實(shí)驗(yàn)通過(guò)開(kāi)展其配料油脂中MCPDE和GE污染差異分析，以及與奶粉酯類(lèi)污染的相關(guān)性研究，以期幫助企業(yè)優(yōu)選適用于嬰配粉專(zhuān)用油脂的種類(lèi)和篩選合格油脂供應(yīng)商，并為政府風(fēng)險(xiǎn)管理提供依據(jù)，保障我國(guó)嬰幼兒的食品安全。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

嬰幼兒配方奶粉樣品購(gòu)自當(dāng)?shù)爻?、母嬰店和各大電商平臺(tái)；食用油樣品購(gòu)自當(dāng)?shù)爻泻碗娚唐脚_(tái)，部分原料油脂由企業(yè)提供。

標(biāo)準(zhǔn)品：3-MCPD棕櫚酸二酯（3-MCPDE標(biāo)準(zhǔn)品，純度＞96.5%） 日本和光（Wako）純藥工業(yè)株式會(huì)社；D5-3-MCPD棕櫚酸二酯（D5-3-MCPDE標(biāo)準(zhǔn)品，純度＞98.5%） 加拿大C/D/N ISOTopes公司；2-MCPD硬脂酸二酯（2-MCPDE標(biāo)準(zhǔn)品，純度＞98.0%）、D5-2-MCPD硬脂酸二酯（D5-2-MCPDE標(biāo)準(zhǔn)品，純度＞98.0%） 加拿大TRC公司；縮水甘油棕櫚酸酯（GE標(biāo)準(zhǔn)品，純度98.0%）、D5-縮水甘油棕櫚酸酯（D5-GE標(biāo)準(zhǔn)品，純度96.0%）、3-MCPD、2-氯-1,3-丙二醇（2-monochloropropane-1,3-diol，2-MCPD）、3-溴-1,2-丙二醇（3-monobromopropane-1,2-diol，3-MBPD）、D5-3-氯-1,2-丙二醇（D5-3-MCPD）、D5-2-氯-1,3-丙二醇（D5-2-MCPD）、D5-3-溴-1,2-丙二醇（D5-3-MBPD）（質(zhì)量濃度100 μg/mL） 天津阿爾塔科技有限公司。

七氟丁酰基咪唑（heptafluoro-butyryl imidazole，HFBI，純度＞97.5%） 德國(guó)Sigma公司；無(wú)水乙醚、石油醚、無(wú)水乙醇、二氯甲烷、正己烷、異辛烷、四氫呋喃、甲醇（均為色譜純） 美國(guó)Fisher公司；溴化鈉、無(wú)水硫酸鎂、硫酸（95%～98%）、碳酸鈉（均為分析純） 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；EXtrelut NT硅藻土固相萃取柱 德國(guó)Merck公司。

3-MCPDE、2-MCPDE、GE、D5-3-MCPDE、D5-2-MCPDE、D5-GE標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：稱(chēng)取各標(biāo)準(zhǔn)品適量（精確至0.01 mg）于10 mL容量瓶中，用異辛烷定容至刻度，分別配制成200 mg/L（均以相應(yīng)的氯丙醇或縮水甘油計(jì)）的單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，于-18 ℃保存。將標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用異辛烷稀釋并定容，分別配制成2.0 mg/L（均以相應(yīng)的氯丙醇或縮水甘油計(jì)）的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液和內(nèi)標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)工作液。根據(jù)化合物分子質(zhì)量計(jì)算所得酯類(lèi)折算為對(duì)應(yīng)醇的系數(shù)分別為：3-MCPDE（5.314）；2-MCPDE（5.821）；GE（4.218）；D5-3-MCPDE（5.126）；D5-2-MCPDE（5.611）；D5-GE（4.015）。

1.2 儀器與設(shè)備

7890A-5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 美國(guó)Agilent公司；GCMS-TQ8040全二維三重四極桿氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 日本島津公司；MS104S電子天平 梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司；Vortex Genie 2渦旋混合器美國(guó)Scientific Industries公司；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 德國(guó)Heidolph公司；SK8210LHC超聲波清洗器 上?？茖?dǎo)超聲儀器有限公司；SIGMA 3K30離心機(jī) 德國(guó)Sigma公司；DHG-9053A型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱 上海一恒科技有限公司；N-EVAPTM 111型氮吹濃縮儀 美國(guó)Organomation公司；Milli-Q超純水器 美國(guó)Millipore公司。

1.3 方法

1.3.1 樣品前處理

奶粉樣品的脂肪提取、溴代反應(yīng)、樣品水解、凈化和衍生等前處理步驟參照文獻(xiàn)[18]。植物油樣品除不需脂肪提取外，其余步驟同奶粉樣品。

1.3.2 儀器分析條件

1.3.2.1 色譜條件

色譜柱：石英毛細(xì)管柱DB-5MS（60 m×0.25 mm，0.25 μm）；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣，0.75 min后打開(kāi)分流閥和隔墊吹掃閥；進(jìn)樣體積：1.0 μL；進(jìn)樣口溫度：260 ℃；載氣：高純氦氣（純度≥99.999%）；流速：恒流模式，0.8 mL/min；程序升溫：50 ℃保持1 min，然后以2 ℃/min升溫至110 ℃，再以40 ℃/min升溫至320 ℃，保持2 min。

1.3.2.2 質(zhì)譜條件

電離方式：電子電離源；電離能量：能量70 eV；掃描方式：選擇離子監(jiān)測(cè)模式；離子源溫度230 ℃；四極桿溫度150 ℃；傳輸線(xiàn)溫度280 ℃；溶劑延遲8 min。主要方法學(xué)參數(shù)見(jiàn)表1。

1.3.3 質(zhì)量控制

空白基質(zhì)在0.1、0.5 mg/kg和1.0 mg/kg加標(biāo)回收率在88.6%～106.7%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（relative standard deviation，RSD）均小于5.83%。

1.4 數(shù)據(jù)處理

運(yùn)用SPSS 22.0軟件的Duncan法進(jìn)行差異顯著性分析，運(yùn)用Excel 2016軟件的Pearson系數(shù)和t檢驗(yàn)進(jìn)行相關(guān)性分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜條件的優(yōu)化

2.1.1 柱長(zhǎng)和特征離子的選擇

取3-MCPD、2-MCPD、3-MBPD、D5-3-MCPD、D5-2-MCPD和D5-3-MBPD的2.0 mg/L標(biāo)準(zhǔn)工作液，用七氟丁?；溥蜓苌筮M(jìn)樣。標(biāo)準(zhǔn)樣品在石英毛細(xì)管柱DB-5MS（30 m×0.25 mm，0.25 μm）下基本可實(shí)現(xiàn)完全分離。然而在部分實(shí)際樣品檢測(cè)過(guò)程中，D5-3-MBPD和3-MBPD衍生物的出峰位置容易有干擾，目標(biāo)峰被包埋在干擾峰內(nèi)，如圖1a所示。故本實(shí)驗(yàn)嘗試用DB-5MS石英毛細(xì)管柱（60 m×0.25 mm，0.25 μm），D5-3-MBPD和3-MBPD處的干擾基本可排除，見(jiàn)圖1b，故后續(xù)植物油脂和奶粉檢測(cè)色譜柱選擇使用DB-5MS石英毛細(xì)管柱（60 m×0.25 mm，0.25 μm）。

圖1 D5-3-MBPD和3-MBPD衍生物的色譜圖Fig. 1 Chromatogram of D5-3-MBPD and 3-MBPD derivatives

選取豐度較強(qiáng)、干擾較小、靈敏度較高的1～3 個(gè)碎片離子作為定性及定量離子，氯丙醇和溴丙醇及3種內(nèi)標(biāo)物質(zhì)衍生物的質(zhì)譜參數(shù)優(yōu)化結(jié)果見(jiàn)表1。其中m/z257對(duì)D5-2-MCPD衍生物的定量離子m/z294易產(chǎn)生干擾，見(jiàn)圖2，故D5-2-MCPD的原特征離子中舍棄m/z257；因3-MBPD只有m/z253一個(gè)定性定量離子，為避免假陽(yáng)性的發(fā)生，必要時(shí)需要用三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀進(jìn)行確認(rèn)。

圖2 m/z 257對(duì)D5-2-MCPD衍生物的干擾圖Fig. 2 Chromatogram showing the interference of m/z 257 with D5-2-MCPD derivative

2.1.2 流速對(duì)分離效果的影響

流速條件確定同樣首先通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)品的分離度評(píng)判，直接將3-MCPD、2-MCPD和3-MBPD及其氘代內(nèi)標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)混合溶液（2.0 mg/L）進(jìn)行七氟丁?；溥蜓苌筮M(jìn)樣，流速初始設(shè)定為1.0 mL/min，在此條件下標(biāo)準(zhǔn)樣品基本可實(shí)現(xiàn)完全分離，除部分樣品檢測(cè)過(guò)程中3-MCPD衍生物的碎片主離子m/z275出峰位置處有干擾，目標(biāo)峰被包埋在干擾峰內(nèi)，如圖3a所示。因此需要進(jìn)一步優(yōu)化流速條件盡可能降低干擾峰的影響，最終確認(rèn)的流速條件為0.8 mL/min，此流速下，m/z275的干擾分離，見(jiàn)圖3b。柱長(zhǎng)、特征離子、流速等參數(shù)優(yōu)化后，實(shí)際奶粉樣品的檢測(cè)靈敏度實(shí)現(xiàn)了響應(yīng)最大化，最大程度地避免了基質(zhì)的干擾。

圖3 流速為1.0 mL/min（a）和0.8 mL/min（b）的色譜圖Fig. 3 Chromatograms at flow rate of 1.0 (a) and 0.8 mL/min (b)

2.2 嬰幼兒配方奶粉中植物油添加種類(lèi)

通過(guò)梳理市面上所售324 份不同品名嬰幼兒配方奶粉外包裝的配料信息（罐標(biāo)），其中國(guó)產(chǎn)奶粉165 份，涵蓋17 個(gè)品牌55 個(gè)系列產(chǎn)品；進(jìn)口奶粉159 份，涵蓋34 個(gè)品牌54 個(gè)系列產(chǎn)品，其配料表中標(biāo)注添加的植物油種類(lèi)共9種，見(jiàn)表2。

表2 324 份嬰幼兒配方奶粉中添加的植物油種類(lèi)Table 2 Types of vegetable oil added in 324 samples of infant formula powder

表3 不同油脂中3-MCPDE、2-MCPDE和GE污染水平Table 3 Pollution levels of 3-MCPDE, 2-MCPDE and GE in different vegetable oils

由表2可看出，在所調(diào)研的國(guó)產(chǎn)嬰幼兒配方奶粉中添加最多的植物油種類(lèi)是大豆油、葵花籽油和椰子油，分別占165 份奶粉總數(shù)的68.5%、63.6%和58.8%；在所調(diào)研的進(jìn)口嬰幼兒配方奶粉中添加最多的植物油種類(lèi)是葵花籽油、椰子油和菜籽油，分別占159 份奶粉總數(shù)的96.9%、76.7%和62.9%。國(guó)產(chǎn)和進(jìn)口配方奶粉中使用比例差距較大的植物油種類(lèi)依次為玉米油、葵花籽油、棕櫚油，其中玉米油在國(guó)產(chǎn)配方奶粉中的使用比例為47.3%，進(jìn)口配方奶粉中使用比例為5.7%；葵花籽油在國(guó)產(chǎn)配方奶粉中的使用比例為63.6%，進(jìn)口配方奶粉中使用比例為96.9%；棕櫚油在國(guó)產(chǎn)配方奶粉中的使用比例為20.0%，進(jìn)口配方奶粉中使用比例為46.5%。

由表2可見(jiàn)，1,3-二油酸-2-棕櫚酸甘油三酯（1,3-dioleic acid-2-triglyceride palmitate，OPO）結(jié)構(gòu)油脂在所調(diào)研的國(guó)產(chǎn)配方奶粉中的添加比例為50.9%，高于進(jìn)口配方奶粉32.7%的添加比例。嬰幼兒配方奶粉在模擬母乳脂肪配方中，不僅聚焦于模擬母乳脂肪酸各組成成分含量，同時(shí)關(guān)注母乳中脂肪酸在甘油三酯中的位置分布，后者是影響嬰幼兒消化吸收的重要因素[19-20]。母乳中70%的棕櫚酸是以sn-2位單甘油酯形式被吸收，不飽和脂肪酸主要連接在1、3位上，即O—P—O結(jié)構(gòu)，這種結(jié)構(gòu)油脂容易被腸道消化吸收，可促進(jìn)鈣的吸收利用、減少便秘和腸梗阻的發(fā)生[21-24]。OPO作為一種結(jié)構(gòu)化脂肪，通過(guò)酶法脂交換技術(shù)模擬母乳脂質(zhì)分子結(jié)構(gòu)，使sn-2位棕櫚酸比例高達(dá)40%以上，更接近母乳水平。另外，近年核桃油和亞麻籽油這兩種高級(jí)食用油出現(xiàn)在國(guó)產(chǎn)配方奶粉中（前者添加產(chǎn)品比例為10.9%，后者7.3%），這兩種油成本較高，富含α-亞麻酸，而本次調(diào)研的進(jìn)口配方奶粉中尚未見(jiàn)有添加。

2.3 不同油脂中3-MCPDE、2-MCPDE和GE污染水平

由表3可見(jiàn)，3-MCPDE檢出率為69.5%，含量為ND～2.61 mg/kg（平均值0.378 mg/kg，中位值0.284 mg/kg）；2-MCPDE檢出率為46.7%，含量為ND～1.60 mg/kg（平均值0.116 mg/kg，中位值0.012 5 mg/kg）；GE檢出率為71.8%，含量為ND～4.09 mg/kg（平均值0.429 mg/kg，中位值0.376 mg/kg）；3種酯類(lèi)污染物之和的含量范圍為ND～7.36 mg/kg（平均值0.883 mg/kg，中位值0.857 mg/kg）。3-MCPDE污染水平與GE相近，且均高于2-MCPDE。

嬰幼兒配方奶粉配料常用植物油種類(lèi)中，3-MCPDE、2-MCPDE和GE污染水平最高的均是棕櫚油，污染水平極顯著高于其他油脂品種（P＜0.01），其中3-MCPDE平均值1.90 mg/kg，中位值2.24 mg/kg；2-MCPDE平均值0.867 mg/kg，中位值0.740 mg/kg；GE平均值2.40 mg/kg，中位值2.39 mg/kg。因此3種酯類(lèi)污染物在棕櫚油中的總含量也為最高（平均值4.30 mg/kg，中位值4.74 mg/kg）；3種酯類(lèi)污染物總含量次高的是菜籽油、大豆油、玉米油和食用植物調(diào)和油，平均值范圍為0.943～1.24 mg/kg；葵花籽油、椰子油、核桃油、亞麻籽油污染水平較低，平均值在0.274～0.708 mg/kg之間；OPO結(jié)構(gòu)油脂、食用植物調(diào)合油（含OPO）污染水平最低，與菜籽油、大豆油、玉米油和食用植物調(diào)和油均存在極顯著差異（P＜0.01）。

2.4 嬰幼兒配方奶粉中酯類(lèi)污染物總量與配料油脂成分的相關(guān)性分析

在所調(diào)查的95 份嬰幼兒配方奶粉中88.4%檢出3-MCPDE，含量范圍為ND～0.231 mg/kg，平均值0.070 4 mg/kg，中位值0.064 5 mg/kg；42.1%檢出2-MCPDE，含量在ND～0.034 mg/kg之間；GE檢出率為2.1%，含量為ND～0.019 mg/kg。10.5%的奶粉樣本中3-MCPDE含量超過(guò)歐盟0.125 mg/kg的限量值。因在一定條件下，GE易轉(zhuǎn)化為3-MCPDE，故本實(shí)驗(yàn)探究嬰幼兒配方奶粉不同配料情況下的MCPDE和GE總量的污染水平，見(jiàn)表4。

表4 不同配料情況下酯類(lèi)污染物總量Table 4 Total amounts of ester pollutants in infant formula powder samples with different ingredients

根據(jù)相關(guān)性分析，奶粉中3種酯類(lèi)污染物總量與奶粉脂肪的Pearson相關(guān)系數(shù)為0.453，再通過(guò)t檢驗(yàn)方法檢驗(yàn)該相關(guān)系數(shù)的顯著性，P＜0.001，說(shuō)明兩者顯著正相關(guān)。嬰幼兒配方奶粉中的脂肪除大部分來(lái)源于添加的植物類(lèi)油脂，部分來(lái)源于生乳、全脂乳粉、無(wú)水奶油等動(dòng)物類(lèi)油脂（如有添加的情況），少部分來(lái)源于二十二碳六烯酸（docosahexaenoic acid，DHA）、花生四烯酸（arachidonic acid，ARA）、磷脂等其他脂類(lèi)[17]。本實(shí)驗(yàn)在無(wú)水奶油、DHA油脂、ARA油脂中檢出0.10～0.38 mg/kg的3-MCPDE，ND～0.17 mg/kg的GE，因上述配料在奶粉中的添加量較少，故本實(shí)驗(yàn)不作過(guò)多探討。

根據(jù)表4，配料中全脂奶粉占第1位（分類(lèi)1）的酯類(lèi)污染物總量最低（平均值0.029 1 mg/kg，中位值0.019 7 mg/kg）；脫鹽乳清粉/脫脂奶粉/脫脂奶/乳糖占第1位，含全脂奶粉（分類(lèi)3）的酯類(lèi)污染物總量次低（平均值0.064 1 mg/kg，中位值0.063 3 mg/kg），可能原因是全脂奶粉的脂肪含量在26%以上，主配料如果含全脂奶粉，則外來(lái)植物油脂的添加量會(huì)相應(yīng)減少，故分類(lèi)1和分類(lèi)3兩種配料情況下酯類(lèi)污染物總量相對(duì)較低。脫鹽乳清粉/脫脂奶粉/脫脂奶/乳糖占第1位，不含全脂奶粉（分類(lèi)4）的酯類(lèi)污染物總量較高（平均值0.092 1 mg/kg，中位值0.095 8 mg/kg）；配料中全脂奶/生乳占第1位（分類(lèi)2）的酯類(lèi)污染物總量平均值為0.113 mg/kg，中位值為0.127 mg/kg，與分類(lèi)4不存在顯著差異，可能原因是某些配方奶粉中全脂奶/生乳雖然排在配料表第1位，但全脂奶/生乳86～90%是水分，脂肪含量?jī)H占3%～4%，且一般存在脫脂工藝，多配合添加脫脂奶粉和脫鹽乳清粉等，因此外來(lái)植物油脂的添加量實(shí)際上并未降低，則奶粉中酯類(lèi)污染物總量相對(duì)較高。

3 結(jié) 論

通過(guò)對(duì)測(cè)定嬰幼兒配方奶粉及其配料油脂成分中MCPDE和GE含量的氣相色譜-質(zhì)譜分析方法的優(yōu)化，進(jìn)一步提高了方法的靈敏度，最大程度地排除了基質(zhì)雜質(zhì)的干擾。

嬰幼兒配方奶粉配料常用植物油種類(lèi)中，3-MCPDE、2-MCPDE和GE污染水平最高的均是棕櫚油，污染水平極顯著高于其他油脂品種；其次是菜籽油、大豆油、玉米油和食用植物調(diào)和油；葵花籽油、椰子油、核桃油、亞麻籽油污染水平較低；OPO結(jié)構(gòu)油脂、食用植物調(diào)合油（含OPO）污染水平最低。其中，OPO結(jié)構(gòu)油脂在國(guó)產(chǎn)配方奶粉中的添加比例高于進(jìn)口配方奶粉；另外，部分品牌國(guó)產(chǎn)奶粉有添加核桃油和亞麻籽油，這兩種高級(jí)食用油成本較高，富含α-亞麻酸，前者被譽(yù)為“東方橄欖油”，后者更被譽(yù)為“液體黃金”，而本次調(diào)研的進(jìn)口奶粉中尚未見(jiàn)有添加，也從側(cè)面反映出部分品牌國(guó)產(chǎn)奶粉在配方營(yíng)養(yǎng)與健康創(chuàng)新上已形成自己的特色。MCPDE和GE因油脂種類(lèi)、加工工藝不同具有不同的形成能力，即使同一類(lèi)油脂形成3-MCPDE和GE的能力也均有所不同，其原因可能與油脂中的甘油酯組成、毛油酸價(jià)、氯化物含量不同有關(guān)[25-31]。因此生產(chǎn)廠家除了謹(jǐn)慎選擇油料種類(lèi)外，對(duì)污染水平不高的油脂品種也應(yīng)注意把控品質(zhì)。

全脂奶粉占配料第1位的配方奶粉中的酯類(lèi)污染物總量最低，而生牛/羊乳占配料第1位的配方奶粉中的酯類(lèi)污染物含量仍處于較高水平，可能源于該配方并未有效降低外來(lái)油脂的添加，但生乳配方奶粉大大縮短了制造和保存周期，對(duì)奶源和工藝有著更高的要求，既能最大程度確保奶粉的“鮮活”，又能有效避免二次污染，滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)的消費(fèi)迭代升級(jí)，符合國(guó)產(chǎn)奶粉的品質(zhì)提升趨勢(shì)。為確定嬰幼兒配方奶粉中MCPDE和GE的具體成因和來(lái)源，還需要更多的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和更詳細(xì)的配方組成。為了保護(hù)嬰幼兒的安全，生產(chǎn)廠家應(yīng)謹(jǐn)慎選擇原料，在確保營(yíng)養(yǎng)健康的基礎(chǔ)上盡可能降低嬰幼兒配方奶粉中有害酯類(lèi)的污染；政府部門(mén)應(yīng)加大監(jiān)管力度，對(duì)其進(jìn)行更為完善的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。