韓亞楠 臺(tái)秀梅 郭凌霄 白艷云 馬艷君

中國日用化學(xué)工業(yè)研究院有限公司，山西太原，030001

在現(xiàn)代社會(huì)中，人們?cè)谌粘９ぷ骰蛴兄匾缃荒康臅r(shí)，都需要通過化妝來改善自己的形象，化妝是有著悠久歷史的美容手段之一，人們通過運(yùn)用化妝品增強(qiáng)面部的立體效果，突出優(yōu)點(diǎn)，掩蓋缺陷，為自己增添魅力，增強(qiáng)自信。卸妝產(chǎn)品屬于化妝品中的一種，通常在使用彩妝后，要通過專門的卸妝產(chǎn)品進(jìn)行卸妝才能清洗干凈，以避免彩妝殘留在皮膚上，出現(xiàn)皮膚毛孔粗大、長(zhǎng)痘等問題。因此，卸妝產(chǎn)品的卸妝能力受到很大的關(guān)注?，F(xiàn)有技術(shù)中，提高卸妝產(chǎn)品卸妝能力的方法主要有：①通過增大物理摩擦力和接觸面積來輔助卸妝，如利用化妝棉輔助卸妝，但該方法容易損傷皮膚角質(zhì)層；②降低卸妝產(chǎn)品的界面張力，卸妝產(chǎn)品與彩妝的油性基劑之間的界面張力越低，卸妝效果越好[1]。卸妝油與卸妝水或卸妝乳等其他卸妝產(chǎn)品相比較，界面張力顯著較小，從而有更強(qiáng)的卸妝能力，并且，“以油養(yǎng)膚”的概念已經(jīng)成為護(hù)膚界的熱門話題[2]，所以對(duì)于既注重卸妝清潔效果又想保養(yǎng)皮膚的消費(fèi)者而言，他們會(huì)更傾向于選擇卸妝油，然而市面上的大多數(shù)卸妝油膚感油膩，且不易儲(chǔ)存和運(yùn)輸，在高溫或低溫下性狀易被破壞。

高內(nèi)相乳液（high internal phase emulsion，HIPE）是指分散相體積分?jǐn)?shù)在74.05%以上的一類乳液，在內(nèi)相分?jǐn)?shù)足夠高時(shí)，呈現(xiàn)“倒置不流動(dòng)”的凝膠效果[3]。在卸妝油改良膚感的配方中，可通過形成水包油乳液將高體積分?jǐn)?shù)的油相包裹起來，達(dá)到油分含量高而觸感水潤的效果，但此類高內(nèi)相乳液一般需要添加10 wt%～30 wt%的乳化劑，不僅成本高，還對(duì)環(huán)境具有一定的污染[4]。乳木果油乙氧基化物作為一種新型綠色的水包油改性油脂乳化劑，其親水親油平衡值（hydrophile-lipophile balance value，HLB值）約為11，在具有良好乳化功效的同時(shí)，還具有乳木果油本身的抗氧化、消炎等特性[5-6]，因此非常適合添加到化妝品產(chǎn)品中。因此，本實(shí)驗(yàn)以乳木果油乙氧基化物為乳化劑，以不同常用化妝品植物油為油相，制備了凝膠型半固體狀的卸妝油產(chǎn)品，并對(duì)其外觀形貌、流變性能、穩(wěn)定性及卸妝效果進(jìn)行了研究。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 藥品和儀器

藥品：乳木果油乙氧基化物（SB-50，中國日用化學(xué)工業(yè)研究院自制）；甜杏仁油，山茶花籽油，葡萄籽油，橄欖油（廣州優(yōu)普生物科技有限公司）；1，3-丁二醇（上海阿拉丁試劑）；柑橘果皮提取物（西安迪諾生物科技有限公司）；甘油辛酸酯（上海阿拉丁試劑）；大米肽（中國日用化學(xué)工業(yè)研究院）；維生素E（德國巴斯夫有限公司）；超純水。

儀器：BA300POL LxPOL偏光顯微鏡（美國LAMOMED公司），MICCRA D4均質(zhì)機(jī)（德國Miccra公司），Kinexus高級(jí)旋轉(zhuǎn)流變儀（英國Malvern公司）。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 凝膠乳液型卸妝油的配方（表1）

表1 凝膠乳液型卸妝油的配方組成

1.2.2 凝膠乳液型卸妝油的制備工藝

對(duì)所用生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行清洗消毒，按以上質(zhì)量百分比稱取各組分；將乳化劑、保濕劑、植物提取物、天然抗菌劑（甘油辛酸酯）、活性肽、抗氧化劑溶于去離子水中，在室溫下攪拌均勻得到水相，在水相中加入天然植物油（油相），得到混合物；將混合物采用高剪切分散乳化均質(zhì)機(jī)進(jìn)行均質(zhì)，均質(zhì)速率為10 000 轉(zhuǎn)/min，時(shí)間為10 min，均質(zhì)完成后得到外觀均一呈乳白色倒置不流動(dòng)的凝膠乳液型卸妝油。

1.2.3 凝膠乳液型卸妝油的卸妝效果評(píng)價(jià)

感官評(píng)價(jià)：采集了60名亞洲黃色人種女性使用制備的4種卸妝油和市售兩款普通卸妝油對(duì)妝容進(jìn)行卸妝，且對(duì)卸妝效果、保濕效果和彈性效果進(jìn)行了打分（1～10分），其中9～10分代表效果最優(yōu)，6～8分代表效果一般，4～5分代表效果不及格，0～3分代表接近無效果。

效果評(píng)價(jià)：選取同一地區(qū)（山西太原）、年齡段為18～45歲的健康女性50名作為受試者，每位受試者分別采用同款水性眼線筆、水性睫毛膏、眼影、粉底和口紅等量涂抹于清洗過的手背皮膚上，待完全干燥后，使用同款卸妝棉蘸取凝膠乳液型乳液和市售兩款普通卸妝油，其中每位受試者使用對(duì)應(yīng)的凝膠型乳液卸妝油揉抹10 s，隨后朝同一方向擦拭，更換卸妝棉重復(fù)蘸取卸妝霜和擦拭的步驟，直至卸妝棉上沒有顏色，記錄每位受試者擦拭的次數(shù)及化妝品的殘留情況，將每組得到的擦拭次數(shù)取平均值。

2 結(jié)果與討論

2.1 凝膠乳液型卸妝油的制備和表征

圖1為制備的凝膠乳液型卸妝油的外觀圖，均為外觀均一、色澤清亮的倒置不流動(dòng)乳白色凝膠態(tài)乳液，利用偏光顯微鏡對(duì)其微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行進(jìn)一步觀察，從圖2可以看出所有樣品乳液液滴緊密排列，發(fā)生了液滴之間的擠壓，由球形變?yōu)槎嗝骟w形狀，呈現(xiàn)出高內(nèi)相乳液的典型特征。根據(jù)粒徑分布圖可以看出四種油相制備的凝膠乳液粒徑均在3～5 μm，粒徑分布較窄。流變學(xué)研究對(duì)乳液的結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性具有重要意義，被認(rèn)為是研究乳液復(fù)雜結(jié)構(gòu)的最有價(jià)值的方法之一。從應(yīng)力應(yīng)變圖（圖3A）中可以看出，低應(yīng)變下，儲(chǔ)能模量均大于損耗模量，此外，G'幾乎比G''高一個(gè)數(shù)量級(jí)，表明凝膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)很強(qiáng)。在固定應(yīng)變下，所有樣品均表現(xiàn)出較弱的頻率依賴性，也表現(xiàn)出強(qiáng)凝膠狀乳液特性。從圖3B可以看到在整個(gè)頻率范圍內(nèi)，所有的G'樣品高于G''，證實(shí)了高內(nèi)相凝膠乳液（high internal phase gel emulsion，HIPGE）固體黏彈性的行為。

圖1 不同配方凝膠乳液卸妝油的外觀圖

圖2 不同配方凝膠乳液卸妝油的光學(xué)顯微鏡圖像和粒徑分布圖

圖3 不 同配方凝膠乳液卸妝油的存儲(chǔ)模量（G'）和損失模量（G''）對(duì)應(yīng)變（A）頻率（B）的依賴關(guān)系所有掃頻實(shí)驗(yàn)均在線性黏彈性區(qū)域內(nèi)。

2.2 凝膠乳液型卸妝油穩(wěn)定性測(cè)試

液體卸妝油存在高溫下易相分離、低溫下易結(jié)冰膨脹的問題。與普通液體卸妝油相比，凝膠乳液型卸妝油的一大優(yōu)勢(shì)就是便于運(yùn)輸和儲(chǔ)存。為測(cè)試凝膠型卸妝油的抗熱、抗寒能力，參考GB/T 29665—2013《護(hù)膚乳液》中對(duì)穩(wěn)定性的指標(biāo)要求，將四組樣品分別置于（-5±1）℃、（25±1）℃、（40±1）℃條件下貯藏24 h，恢復(fù)至室溫后，觀察乳液相體積的變化。將制備的卸妝油放置在室溫下6個(gè)月測(cè)試其儲(chǔ)存穩(wěn)定性，觀察微觀結(jié)構(gòu)的變化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖4所示，在進(jìn)行耐熱耐寒測(cè)試后，乳液相體積均無變化，未發(fā)生分層和破乳，證明制備的凝膠乳液型卸妝油符合GB/T 29665—2013《護(hù)膚乳液》中對(duì)穩(wěn)定性的要求，在儲(chǔ)存6個(gè)月后，所有樣品的粒徑均有輕微增長(zhǎng)，但仍保持良好的內(nèi)部網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，外觀無明顯變化，證明凝膠乳液型卸妝油具有良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。

圖4 不同配方凝膠乳液卸妝油在不同溫度下的相體積變化（A）及儲(chǔ)存6個(gè)月后的平均粒徑變化（B）

2.3 凝膠乳液型卸妝油的卸妝效果評(píng)價(jià)

2.3.1 感官評(píng)價(jià)

通過采集60名亞洲黃色人種女性使用制備的4種卸妝油和市售兩款普通卸妝油對(duì)妝容進(jìn)行卸妝，且對(duì)卸妝效果、保濕效果和彈性效果進(jìn)行打分（1～10分），其中9～10分代表效果最優(yōu)，6～8分代表效果一般，4～5分代表效果不及格，0～3分代表接近無效果。表2表明，制備的四種配方的卸妝油均有優(yōu)越的卸妝效果和保濕效果，彈性效果略差，四者之間差別較小，膚感較好，與市售兩款普通卸妝油相比，相對(duì)清爽不刺激。

表2 不同配方凝膠乳液卸妝油的卸妝感官評(píng)價(jià)表

2.3.2 卸妝效果評(píng)價(jià)

通過選取同一地區(qū)（山西太原）、年齡段為18～45歲的健康女性50名作為受試者，采用1.2.3卸妝效果評(píng)價(jià)方法。如表3所示，四組樣品對(duì)水性、油性化妝品的卸妝效果均較好，直接擦拭不需乳化也不會(huì)感受到明顯的油膩感，對(duì)于粉底、口紅等含油脂較高的化妝品，輕輕揉搓幾次也可輕松卸除干凈，植物油的種類對(duì)卸妝油的卸妝效果無明顯影響。

表3 不同配方凝膠乳液卸妝油的卸妝效果實(shí)測(cè)表

3 結(jié)論

本文開發(fā)了以乳木果油乙氧基化物為乳化劑，以不同化妝品植物油作為油相的一系列凝膠乳液型卸妝油產(chǎn)品，通過光學(xué)顯微鏡觀察了其微觀結(jié)構(gòu)，制備的凝膠型卸妝油均為高內(nèi)相水包油凝膠乳液，利用流變儀表征了其流變性能，G' 遠(yuǎn)大于G''，呈現(xiàn)出典型強(qiáng)凝膠的特征，對(duì)樣品的儲(chǔ)存穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、凍融穩(wěn)定性進(jìn)行了測(cè)試，所有樣品均具有良好的穩(wěn)定性。最后對(duì)所制備的卸妝油進(jìn)行了感官評(píng)價(jià)和卸妝能力測(cè)試，凝膠乳液卸妝油氣味清淡，顏色均一，卸妝效果和使用體驗(yàn)良好。