郭靜靜
(榆林職業(yè)技術學院,陜西 榆林 719000)
榆林作為產鎂大市,2019年榆林市生產金屬鎂50.23萬t,同比增長19.7%,占全國年產量的50%,占全球年產量的40%[1]。榆林原鎂的生產普遍采用皮江法[2]。皮江法屬于熱還原法,該技術簡單,設備成本低,但能耗較高,熱利用率低,同時會產生大量的還原鎂渣。目前對鎂渣的固廢利用還在研究中,使得鎂廠中的鎂渣大量露天堆積,造成大氣污染和土壤污染。
金屬鎂是一種比強度和比剛度均高于傳統(tǒng)金屬結構材料的新型有色金屬,是被廣泛應用于航空航天、武器裝備、電子通訊和交通工具的綠色金屬。目前國內金屬鎂的冶煉方法90%以上采用皮江法,該方法屬于硅熱還原法的一種。皮江法煉鎂每產生1t鎂就要有5~6t鎂渣[3]。目前國內鎂渣的應用主要研制新型墻體材料,或作為水泥混合材料比較多[4]。但是對于使用還原鎂渣進行電廠煙氣脫硫應用的較少,皮江法煉鎂還原渣的主要成分是CaO和未完全反應的MgO,而這兩種成分是目前燃煤電廠中廣泛使用的堿性脫硫物質,所以,完全可以將還原鎂渣用于燃煤電廠脫硫中,既能脫除煙氣中的SO2,減少了脫硫的材料費用,又可以消納了一部分還原鎂渣,有助于解決金屬鎂企業(yè)的鎂渣大量堆放帶來的環(huán)境污染問題,為社會的可持續(xù)發(fā)展做貢獻[5]。
煙氣脫硫有濕法、半干法、干法脫硫[6]。目前國內大多數(shù)的煙氣采用濕法脫硫,而濕法脫硫技術中石灰石-石膏脫硫技術占絕大多數(shù),石灰石/石灰—石膏法是技術最成熟、應用最多、運行狀況最穩(wěn)定的方法,其脫硫效率在95%以上[7]。到2019年末,我國火力電廠的煙氣脫硫機組容量約為11~12億kW,其中采用濕式石灰/石灰石—石膏法脫硫工藝占比91%以上[8]。而石灰石的開采會破壞自然植被,煅燒過程造成粉塵污染和CO2排放,據(jù)統(tǒng)計,每噸鎂CO2排放大于10t之多[9],石灰石作為脫硫劑長期使用會對環(huán)境造成了一定壓力。購買石灰石的費用,對燃煤電廠來說是一筆不少的支出。
鎂渣用于電廠脫硫的現(xiàn)有技術之一是將鎂渣與其他催化劑混合,然后與煤粉一起進入循環(huán)流化床鍋爐燃燒[10],實現(xiàn)脫硫,此技術容易造成鍋爐堵塞,且脫硫率低。另一現(xiàn)有技術是將鎂渣與電廠粉煤灰等其他工業(yè)廢渣進行水合,水合過程中的反應不明確,其產物具有不確定性,制備的脫硫劑不具有穩(wěn)定性。
鎂渣樣品取自陜西府谷某鎂生產企業(yè)。剛出爐的鎂渣呈熾熱橢球狀,溫度可達1200℃左右,自然冷卻后變成灰色粉末[5],經XRD分析,鎂渣樣品成分如表1所示。
表1 鎂渣樣品化學成分組成Table 1 The chemical composition of magnesium slag samples
從表1分析可知,CaO含量占比50.44%,MgO含量占比11.76%,總和在60%左右,且這兩種氧化物都是常用的堿性脫硫劑。而電廠常用石灰石—石膏濕法脫硫中CaCO3的含量為60%~85%[11]。所以,二者成分比例相當,使用鎂渣來作為燃煤電廠的脫硫劑是可行的。
還原鎂渣進行煙氣脫硫的裝置如圖1所示。
圖1 還原鎂渣脫硫裝置Fig.1 The desulfurization device with reduced magnesium slag
圖1中,1-水合反應器;2-鎂渣隔熱儲罐;3-鎂渣下料機;4-啟動加水口;5-煙氣引風機;6-排氣口;7-灰渣泵;8-漿液攪拌器;9-管路。
鎂渣隔熱儲罐中的還原鎂渣經鎂渣下料機送入水合反應器,在漿液攪拌器的作用下,鎂渣與水在水合反應器內制成水合漿液,煙氣(含SO2)由煙氣引風機來鼓入水合反應器,進行脫硫反應,反應完成后脫硫產物通過灰渣泵輸送排出。
水合反應器上設置有溫度計和壓力表,監(jiān)測反應器內溫度和壓力。水合反應器外部設有保證水溫控制在70±5℃的保溫層,鎂渣隔熱儲罐設有隔熱層。水合反應器容納12 h的投料量并留有使得多數(shù)固體可以停留12~14 h的50%的富余容積。煙氣引風機抽出的是燃煤電廠的煙氣,通過管道上設有防止水或者水合鎂渣漿液流進煙氣引風機的單向閥。
將水合反應器通過啟動加水口加入其容積1/2~2/3的水。將還原鎂渣(還原鎂渣是指鎂冶煉廠還原罐排出的1200℃以上的高溫廢棄渣)和水,按照水、還原鎂渣質量比為5∶1~10∶1直接加入水合反應器,水合反應的溫度保持在70±5℃,水合反應的浸取時間為1~2h,攪拌速度為5~30r/min。將燃煤電廠的煙氣(含SO2)從煙氣引風機通入水合反應器進行反應。將反應完成后排出的灰渣經灰渣泵排出。水合反應器及時補充水量,保持水容積恒定,系統(tǒng)連續(xù)進行脫硫反應。其中,水合反應所需的熱量來自還原鎂渣的顯熱,煙氣與水合鎂渣漿液的反應用量體積比為1.5∶1~2∶1,煙氣與水合鎂渣漿液的脫硫反應的溫度為25~40℃,時間為2~3h。采用上述利用還原鎂渣進行煙氣脫硫的方法及其裝置,對煙氣進行脫硫處理,其脫硫效率能夠達到70%~78%。具體試驗方法如下。
取鎂冶煉廠還原罐排出1200℃以上的高溫廢棄渣,將水合反應器通過啟動加水口加入其容積1/2的水;高溫還原鎂渣置于鎂渣隔熱儲罐中,利用鎂渣下料機將高溫還原鎂渣按水、渣質量比5∶1直接加入水合反應器,水合溫度保持在75℃時間為1h,漿液攪拌器的攪拌速度為5r/min,得到水合鎂渣漿液。
將燃煤煙氣(含SO2)從煙氣引風機通入水合反應器進行反應,其中,燃煤煙氣與水合鎂渣漿液的反應用量體積比為1.5∶1,脫硫反應的溫度為25℃,時間為3h。將反應完成后排出的灰渣經灰渣泵排出。水合反應器及時補充水量,保持水容積恒定,系統(tǒng)連續(xù)進行脫硫反應。采用此試驗方法的水合鎂渣漿液的脫硫效率能夠達到70%。
選取鎂冶煉廠還原罐排出1200℃以上的高溫廢棄渣。將水合反應器通過啟動加水口加入其容積2/3的水;高溫還原鎂渣置于鎂渣隔熱儲罐中,利用鎂渣下料機將高溫還原鎂渣按水、渣質量比10∶1直接加入水合反應器,水合溫度保持在65℃,時間為,2h,漿液攪拌器的攪拌速度為10r/min,得到水合鎂渣漿液;將燃煤煙氣(含SO2)從煙氣引風機通入水合反應器進行反應,其中,燃煤煙氣與水合鎂渣漿液的反應用量體積比為1.8∶1,脫硫反應的溫度為32℃,時間為2.5h。反應完成后排出的灰渣經灰渣泵排出。水合反應器及時補充水量,保持水容積恒定,系統(tǒng)連續(xù)進行脫硫反應。通過實驗,采用此方法的水合鎂渣漿液的脫硫效率能夠達到72%。
選取鎂冶煉廠還原罐排出1200℃以上的高溫廢棄渣。將水合反應器通過啟動加水口加入其容積3/5的水;高溫還原鎂渣置于鎂渣隔熱儲罐中,利用鎂渣下料機將高溫還原鎂渣按水、渣質量比5∶1直接加入水合反應器1,水合溫度保持在75℃時間為1.5h,漿液攪拌器的攪拌速度為30r/min,得到水合鎂渣漿液;將燃煤煙氣(含SO2)從煙氣引風機通入水合反應器進行反應,其中,燃煤煙氣與水合鎂渣漿液的反應用量體積比為2∶1,脫硫反應的溫度為40℃,時間為3h。反應完成后排出的灰渣經灰渣泵排出。水合反應器1及時補充水量,保持水容積恒定,系統(tǒng)連續(xù)進行脫硫反應。通過實驗,采用此方法的水合鎂渣漿液的脫硫效率能夠達到78%。
本文通過設計還原鎂渣進行煙氣脫硫的實驗裝置,將還原鎂渣應用于煙氣濕法脫硫,可得到如下的效果:
(1)充分驗證了還原鎂渣具有脫硫效果的可行性;
(2)通過實驗設計,最終脫硫效率可達78%;
(3)還原鎂渣作為一種固體廢棄物,多了一種利用途徑;
(4)對新建或已投產運行的電力企業(yè)具有推廣價值和可行性。