裴增輝

（中央儲(chǔ)備糧青島直屬庫(kù)有限公司，山東青島 266111）

近幾年，國(guó)內(nèi)外都在對(duì)硫酰氟的殺蟲機(jī)理、防治效果[1]、殘留及降解、農(nóng)藥登記、熏蒸應(yīng)用技術(shù)[2]、濃度檢測(cè)儀器、安全防護(hù)措施、環(huán)境保護(hù)和熏蒸防治增效[3]等方面進(jìn)行分析、論證，提出硫酰氟可作為被廣泛應(yīng)用的替代性優(yōu)良熏蒸劑。國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)正式發(fā)布國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《硫酰氟》（GB/T 38211—2019）。

硫酰氟（SO2F2），商品名熏滅凈，產(chǎn)品為99%原藥，常溫常壓下是無(wú)色無(wú)味氣體，沸點(diǎn)為-55 ℃，經(jīng)冷凍壓縮液化后灌裝在鋼瓶中，為廣譜性殺蟲劑。具有擴(kuò)散滲透性強(qiáng)、毒性低、用藥量少、殺蟲效果快、短時(shí)散氣解吸快、殘留少、使用溫度范圍廣、不燃不爆、無(wú)腐蝕和無(wú)抗藥性等特點(diǎn)，溶于乙醇、苯、四氯化碳[4]。20 ℃時(shí)硫酰氟的氣體密度為4.3 g/L，比空氣重2.88倍。液態(tài)硫酰氟的自然蒸氣壓較大，10 ℃時(shí)為1.23 MPa，25 ℃時(shí)為1.8 MPa，從鋼瓶中釋放出來(lái)，彌漫擴(kuò)散滲透能力強(qiáng)。

硫酰氟對(duì)所有的儲(chǔ)糧害蟲幼蟲、成蟲都具有較高的防治效果，能有效殺滅倉(cāng)房?jī)?nèi)建筑物縫隙及包裝儲(chǔ)藏物的隱蔽性害蟲。硫酰氟殺蟲機(jī)理被解釋為通過(guò)抑制昆蟲對(duì)氧的吸收，破壞昆蟲正常的磷酸鹽平衡，并阻止昆蟲體內(nèi)的脂肪酸的水解，使之無(wú)法獲得生存能量而死亡[5]。硫酰氟的殺蟲藥效取決于防治害蟲蟲種的計(jì)算藥劑濃度和接觸時(shí)間。如果防治害蟲蟲卵，所需硫酰氟藥劑量和時(shí)間要增加數(shù)倍。哺乳動(dòng)物接觸高濃度的硫酰氟后，中樞神經(jīng)和呼吸系統(tǒng)受刺激，引起驚厥，隨后出現(xiàn)肺水腫而導(dǎo)致死亡，因此在操作過(guò)程中，要嚴(yán)格做好防護(hù)。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)藥劑

2%溴氰·甲嘧粉；植物源殺蟲劑0.03%印楝素粉劑；純度99.5%硫酰氟。

1.2 儀器與設(shè)備

正壓呼吸器；SF-ContainIR硫酰氟濃度檢測(cè)儀（檢測(cè)范圍0～240 g/m3，誤差0.16 g/m3）；SFExplorIR硫酰氟報(bào)警儀（檢測(cè)范圍1～100 g/m3，誤差1 g/m3）；氣體檢測(cè)軟管（檢測(cè)頭用夾子做封堵）；扳手（瓶罐開啟用）。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 試驗(yàn)倉(cāng)情況

試驗(yàn)選取青島公司004號(hào)倉(cāng)為試驗(yàn)倉(cāng)，糧食均為儲(chǔ)存第2年。004號(hào)倉(cāng)為高大平房倉(cāng)，倉(cāng)頂鋪設(shè)光伏發(fā)電蓄電池板，隔熱、降溫、防水，倉(cāng)內(nèi)菱鎂板吊頂減少作業(yè)空間，保溫密閉雙層門窗，倉(cāng)房氣密性能優(yōu)越。034號(hào)倉(cāng)為淺圓倉(cāng)，裝糧線高20 m，直徑30 m，淺圓倉(cāng)外倉(cāng)頂菱鎂板架空隔熱，菱鎂板層面鋪設(shè)鋁箔紙防水卷材。004號(hào)和034號(hào)試驗(yàn)倉(cāng)基礎(chǔ)設(shè)施良好，入庫(kù)當(dāng)年均采取磷化鋁糧面熏蒸。試驗(yàn)倉(cāng)房基本情況見(jiàn)表1。

表1 試驗(yàn)倉(cāng)基本情況

1.3.2 安全防護(hù)

作業(yè)人員在國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（GBZ）規(guī)定的限值區(qū)域內(nèi)穿密閉型防護(hù)服、佩戴防化學(xué)品手套、嚴(yán)禁穿戴橡膠制品（橡膠手套、橡膠鞋等）、熏蒸區(qū)域設(shè)立警戒線（上風(fēng)向50 m，下風(fēng)向100 m）和警告標(biāo)志，施藥當(dāng)天風(fēng)力要求小于5級(jí)。

1.3.3 方法

試驗(yàn)前對(duì)施藥試驗(yàn)倉(cāng)進(jìn)行密閉，主要是各通風(fēng)口和大門及工藝空洞的密閉。倉(cāng)內(nèi)施藥一般糧面每隔20 m2左右布設(shè)一個(gè)施藥點(diǎn)，在糧堆1.5 m、糧堆 3 m、糧堆6 m，高大平房倉(cāng)選其中1個(gè)大門，淺圓倉(cāng)選其中一個(gè)通風(fēng)口，預(yù)留氣體檢測(cè)軟管接到硫酰氟檢測(cè)設(shè)備作為檢測(cè)點(diǎn)。罐體開啟后其自身產(chǎn)生的壓力噴出氣霧，利用其擴(kuò)散和滲透性，穿過(guò)糧堆可到達(dá)底部及邊角。高大平房倉(cāng)選擇在平均糧溫15～20 ℃施藥后密閉4～5 d，淺圓倉(cāng)選擇在平均糧溫18～25 ℃ 施藥后密閉5～6 d，施藥結(jié)束后每12 h檢測(cè)一次濃度，檢測(cè)濃度變化情況分析有效濃度衰減規(guī)律，同時(shí)在通風(fēng)口及大門外部采用硫酰氟報(bào)警儀檢測(cè)判斷是否有泄漏，以確保安全。散氣24 h后佩戴呼吸器及攜帶硫酰氟報(bào)警儀進(jìn)入倉(cāng)內(nèi)檢測(cè)，確認(rèn)安全后進(jìn)倉(cāng)扦樣檢查害蟲熏蒸試驗(yàn)效果。試驗(yàn)熏蒸方式及用藥量見(jiàn)表2。

表2 試驗(yàn)熏蒸方式及用藥量

2 結(jié)果與分析

2.1 試驗(yàn)倉(cāng)內(nèi)硫酰氟濃度變化結(jié)果

熏蒸不同時(shí)間后004號(hào)、034號(hào)試驗(yàn)倉(cāng)內(nèi)硫酰氟濃度變化結(jié)果見(jiàn)表3、表4。

表3 試驗(yàn)倉(cāng)004號(hào)硫酰氟濃度變化表

表4 試驗(yàn)倉(cāng)034號(hào)硫酰氟濃度變化表

2.2 硫酰氟防治儲(chǔ)糧效果分析

（1）試驗(yàn)表明密閉5 d，硫酰氟對(duì)主要儲(chǔ)糧害蟲的成蟲、卵及幼蟲防治效果明顯，經(jīng)扦樣檢查害蟲熏蒸試驗(yàn)效果，發(fā)現(xiàn)其對(duì)主要儲(chǔ)糧害蟲的成蟲、幼蟲防治效果明顯。通過(guò)近兩個(gè)月的持續(xù)觀察發(fā)現(xiàn)其可以有效抑制主要害蟲及其子代的發(fā)展，精準(zhǔn)施藥后害蟲聚集引發(fā)的高溫點(diǎn)迅速下降，熏蒸后應(yīng)及時(shí)對(duì)試驗(yàn)倉(cāng)糧面表層拌合防護(hù)劑做基礎(chǔ)防護(hù)，高大平房倉(cāng)004號(hào)選用2%溴氰·甲嘧50 g/m2單位用量，淺圓倉(cāng)034號(hào)選用0.03%印楝素粉劑80 g/m2單位用量，在平房倉(cāng)內(nèi)四周及淺圓倉(cāng)圓周和中心管內(nèi)30～50 cm 進(jìn)行人工拌合。持續(xù)觀察1年，試驗(yàn)倉(cāng)均未發(fā)現(xiàn)活蟲，在第2年實(shí)現(xiàn)了免熏蒸。2021年平房倉(cāng)004號(hào)在出庫(kù)檢驗(yàn)中未發(fā)現(xiàn)藥劑殘留超標(biāo)情況。我國(guó)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》（GB 2762—2017）對(duì)原標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了修訂，取消了硒、鋁、氟的限量規(guī)定。

（2）硫酰氟的熏蒸劑量，即濃度與時(shí)間的乘積是指有害生物接觸的實(shí)際濃度。其中，時(shí)間是指有害生物在硫酰氟熏蒸劑中暴露的時(shí)間，其熏蒸劑量不是常用的磷化氫熏蒸劑用藥量除以施藥體積所得的起始濃度。硫酰氟熏蒸時(shí)整倉(cāng)擬設(shè)定20 g/m3的有效劑量，局部熏蒸擬設(shè)定10 g/m3有效濃度進(jìn)行害蟲防治試驗(yàn)。實(shí)際操作中檢測(cè)糧堆內(nèi)部濃度時(shí)會(huì)有分布不均勻的情況，可能與糧食含水量有一定 關(guān)系。

（3）硫酰氟在低溫下雖能氣化發(fā)揮作用，但在淺圓倉(cāng)局部殺蟲效果試驗(yàn)論證中得出，增加用藥量或延長(zhǎng)熏蒸時(shí)間才能確保最佳效果。目前，各直屬庫(kù)控溫效果良好，糧堆內(nèi)部冷源充足，在硫酰氟使用中為防止產(chǎn)生冷凝水需提前在瓶體排氣前方1 m2范圍鋪設(shè)塑料布。

（4）淺圓倉(cāng)糧層高度極大影響了硫酰氟藥劑的穿透力，采用內(nèi)環(huán)流風(fēng)機(jī)進(jìn)行下行引風(fēng)，加速氣體均勻、藥劑濃度維持保持時(shí)間長(zhǎng)、殺蟲效果好。但由于內(nèi)環(huán)流流管道法蘭密封性能差，對(duì)氣體造成一定的損失，氣體濃度維持時(shí)間縮短，影響殺蟲效果，因此需提前做好氣密性檢測(cè)。