江愛蓮，劉鴻飛，李素岳，武李萍，張鳴明，何海寧，廣忠勇

（1.甘肅省商業(yè)科技研究所有限公司，甘肅 蘭州 730010；2.康縣鴻泰農(nóng)業(yè)開發(fā)有限責(zé)任公司，甘肅 隴南 746500）

近年來，皮膚護(hù)理是男女老少聚焦的話題之一。免洗面膜由于其使用后不用清洗、非常方便等特性，在國(guó)內(nèi)外發(fā)展迅猛，已成為化妝品領(lǐng)域熱門關(guān)注對(duì)象。目前市場(chǎng)上的免洗面膜多采用表面活性劑為合成材料，對(duì)肌膚還是會(huì)造成一定的負(fù)擔(dān)，易導(dǎo)致暗瘡粉刺等皮膚隱患[1]。我國(guó)是世界上蜂蜜產(chǎn)量最大的國(guó)家。蜂蜜護(hù)膚品對(duì)皮膚角質(zhì)層有關(guān)鍵功效，屬于綠色的水分調(diào)節(jié)復(fù)合物，安全低毒，通?？杀３制つw表面含水量在12%～15%，防止皮膚干燥。同時(shí)不僅具有促進(jìn)皮膚新陳代謝、生理平衡、增強(qiáng)皮膚的活力和抗菌力等優(yōu)勢(shì)，也具有美白、抗氧化等功效，因此被成功地應(yīng)用在化妝品上。

蜂蜜營(yíng)養(yǎng)價(jià)值高，主要成分含糖類、水分、氨基酸、維生素、酶類等。蜂蜜75%以上是糖類，不同品種蜜蜂所產(chǎn)蜂蜜中糖含量也有差別。蜂蜜的水分來自于花蜜，其含量為12%～27%。蜂蜜中的氨基酸主要是游離氨基酸，不同蜂蜜含量區(qū)別較大。蜂蜜中的維生素種類較多，主要是B族維生素，其次是維生素C和維生素K。蜂蜜除以上比較常見的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)以外，還包含如酶類[2]、酚酸類化合物[3]、黃酮類化合物[4]等活性成分以及決定蜂蜜香氣的主要成分、鑒定該種蜂蜜的標(biāo)記物質(zhì)的揮發(fā)性化合物[5]。

蜂蜜的功效性主要包括：①抗菌：蜂蜜的抗菌作用強(qiáng)、效果廣，可廣泛抑制銅綠假單胞菌、白色念珠菌、大腸桿菌、金黃色葡萄球菌等[6]?？咕詫?duì)皮膚具有消炎和除痘功效；②抗氧化：蜂蜜擁有許多抗氧化性因子，其抗氧化作用是一系列物質(zhì)彼此作用的結(jié)果[7]，其護(hù)膚品對(duì)DPPH 自由基（一種很穩(wěn)定的氮中心的自由基）有較高的清除率[8]；③保濕：蜂蜜堪稱“天然保濕劑”，再配合油的使用，可以補(bǔ)充肌膚流失的水分，特別適合于干燥、粗糙的皮膚類型；④促進(jìn)傷口愈合、組織再生：可緩解傷口感染、傷口修復(fù)、促進(jìn)纖維原細(xì)胞增殖[9-10]。其還具有緩解感冒癥狀、潤(rùn)腸通便、調(diào)節(jié)血壓、降低心臟梗死面積等功效。

1 儀器與試劑

儀器：PHS-3C酸度計(jì)（成都世紀(jì)方舟科技有限公司）、AL204分析天平（梅特勒-托利多儀器上海有限公司）、DK-S12水浴鍋（上海森信實(shí)驗(yàn)儀器有限公司）、FSH-2勻漿器（金壇市億通電子有限公司）、TU-1800PC紫外可見分光光度計(jì)（北京普析通用儀器有限責(zé)任公司）。

試劑：甘油、丁二醇、霍霍巴油、月見草油、辛酸/癸酸甘油三酯、二甲基硅油、橄欖油酸乙基乙酯、乳化蠟、蜂蜜、輔酶Q10、透明質(zhì)酸、海藻糖、煙酰胺、蘆薈提取液、積雪草提取液、抗壞血酸葡糖苷、尿囊素、角鯊?fù)?、生物多糖膠、水溶性氮酮、苯氧乙醇、卡波姆、香精、檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖溶液（化妝品試劑均由軒轅生物科技公司提供）；去離子水（甘肅省商業(yè)科技研究所）；DPPH試劑盒（南京建成生物工程研究所）；蜂蜜（康縣鴻泰農(nóng)業(yè)開發(fā)有限責(zé)任公司）。

2 試驗(yàn)方法

2.1 乳化劑的選擇

乳霜類化妝品中乳化劑的甄選是制備高品質(zhì)護(hù)膚品的基礎(chǔ)與焦點(diǎn)，對(duì)于產(chǎn)品的開發(fā)、生產(chǎn)及應(yīng)用都至關(guān)重要。選取PEG-100 硬脂酸酯、甘油硬脂酸酯、聚山梨醇酯-20、Olivem1000乳化蠟、甲基葡糖半硬脂酸酯五種乳化劑分別研究各自乳化能力及與蜂蜜配伍乳化能力。將乳化劑用量分別設(shè)定為2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%，從滑爽感、油膩感、吸收速度、滲透性、存留量、滋潤(rùn)感、光澤度和柔軟性幾方面比較確定最適合乳霜質(zhì)地面膜的添加量。

2.2 工藝條件優(yōu)化

2.2.1 乳化溫度的優(yōu)化

在其余條件相同的情況下，將制備乳霜質(zhì)地免洗面膜過程中乳化溫度做單因素試驗(yàn)，乳化溫度設(shè)置為65 ℃、70 ℃、75 ℃、80 ℃、85 ℃，從稠度、黏度和感官進(jìn)行綜合評(píng)分。

2.2.2 乳化時(shí)間的優(yōu)化

在其余條件相同的情況下，將制備乳霜質(zhì)地免洗面膜過程中乳化時(shí)間做單因素試驗(yàn)，乳化時(shí)間設(shè)置為5 min、10 min、15 min、20 min、25 min，從稠度、黏度和感官進(jìn)行綜合評(píng)分。

2.3 蜂蜜免洗面膜制備

2.3.1 組分及添加比例

將面膜中蜂蜜添加量分別設(shè)置為2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%，從感官、保濕性、黏稠度等方面確定最適宜此免洗面膜的最適添加量。

甘油、丁二醇是最常見的保濕劑，透明質(zhì)酸的保水值可以達(dá)到500 mL/g，有明顯的親水性。通過正交試驗(yàn)對(duì)免洗面膜的甘油、丁二醇、透明質(zhì)酸基礎(chǔ)處方進(jìn)行優(yōu)化，見表1。

表1 因素與水平

2.3.2 免洗面膜制備

（1）乳霜質(zhì)地免洗面膜：①嚴(yán)格按照配方量將甘油、丁二醇、去離子水作為水相物質(zhì)混合攪拌并加熱70 ℃～85 ℃得到水相混合物；②將霍霍巴油、月見草油、橄欖油酸乙基乙酯、辛酸/癸酸甘油三酯、二甲基硅油、Olivem1000乳化蠟作為油相物質(zhì)混合攪拌并加熱至75 ℃得到油相混合物；③將蜂蜜、透明質(zhì)酸、煙酰胺、海藻糖、輔酶Q10、蘆薈提取液、積雪草提取液、抗壞血酸葡糖苷、尿囊素、角鯊?fù)?、生物多糖膠、水溶性氮酮、苯氧乙醇、卡波姆、香精添加少量水溶解攪拌混勻得到功能性營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)；④將加熱得到的水相混合物加入到油相混合物攪拌均勻10～20 min，待水、油相混合物冷卻至40 ℃～45 ℃，添加營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，混勻攪拌；⑤調(diào)節(jié)pH至弱酸性。

（2）凝膠質(zhì)地免洗面膜：①嚴(yán)格按照配方量將蜂蜜、甘油、丁二醇、AVC冰晶形成劑、透明質(zhì)酸、海藻糖、煙酰胺、輔酶Q10、蘆薈提取液、積雪草提取液、抗壞血酸葡糖苷、尿囊素、角鯊?fù)?、生物多糖膠、水溶性氮酮、苯氧乙醇、卡波姆、香精、去離子水混勻攪拌10～20 min；②調(diào)節(jié)pH至弱酸性。

2.4 免洗面膜的性能檢測(cè)

2.4.1 感官評(píng)價(jià)

取蜂蜜乳霜、凝膠質(zhì)地免洗面膜分別10.0 g，置于培養(yǎng)皿中，觀察有無顆粒析出及細(xì)膩程度。同時(shí)取2種蜂蜜免洗面膜1.0 g 均勻涂抹于手背及手臂，用眼睛、鼻子、手等感官指標(biāo)評(píng)價(jià)其氣味、細(xì)膩度、黏稠度、滋潤(rùn)度等。

2.4.2 酸堿度

稱取樣品1份（精確到0.1 g），加去離子水9份，將乳霜質(zhì)地免洗面膜加熱至40 ℃（凝膠質(zhì)地面膜不需加熱），同時(shí)不斷攪拌至均勻，后冷卻至室溫，用pH 計(jì)測(cè)定混懸液酸堿度[11]。

2.4.3 耐熱、耐寒

依照《潤(rùn)膚乳液》（GB 11431—1989）進(jìn)行耐熱性試驗(yàn)，將2種蜂蜜免洗面膜分別稱取5.0 g置于48 ℃環(huán)境24 h，恢復(fù)室溫觀察是否有變化、能否正常使用以及有無油水分離現(xiàn)象。

依照《潤(rùn)膚乳液》（GB 11431—1989）進(jìn)行耐寒性試驗(yàn)，將2種蜂蜜免洗面膜分別稱取5.0 g置于0 ℃、-5 ℃、-10 ℃、-15 ℃環(huán)境24 h，恢復(fù)室溫觀察是否有變化、能否正常使用以及有無油水分離現(xiàn)象。

2.4.4 穩(wěn)定性

依照《潤(rùn)膚乳液》（GB 1431—1989）進(jìn)行離心試驗(yàn)，將2種蜂蜜免洗面膜分別取5.0 g于離心管中，將5 組置于離心機(jī)中，分別在2 000 rmp、3 000 rmp、4 000 rmp、5 000 rmp、6 000 rmp離心15 min，觀察是否出現(xiàn)分層現(xiàn)象。

2.4.5 保濕性測(cè)試

利用配置好的醋酸鉀飽和溶液、硫酸銨飽和溶液調(diào)節(jié)密閉箱濕度。用分析天平精確稱量玻璃板質(zhì)量。用玻璃棒將樣品均勻涂抹在玻璃板上，用分析天平稱量該質(zhì)量。然后置于恒定濕度的干燥器中。在放置0 h、4 h、8 h 后，分別取出稱量該質(zhì)量，測(cè)試其保濕率，稱量后馬上放入恒定濕度的干燥器中。保濕率計(jì)算公式：

保濕率=（M2-M0）/（M1-M0）×100%

M0：空板質(zhì)量（g）；

M1：加樣后玻璃板質(zhì)量（g）；

M2：干燥器中放置數(shù)小時(shí)后質(zhì)量（g）。

2.4.6 抗氧化力測(cè)試

DPPH在有機(jī)溶劑中是一種于517 nm 處有強(qiáng)吸收的穩(wěn)定的自由基。DPPH法已在全球區(qū)域內(nèi)被普遍用于抗氧化劑自由基清除能力的定量分析，見表2。

表2 DPPH自由基清除能力試劑盒步驟

DPPH自由基清除率（%）=［1-（A測(cè)定-A對(duì)照）÷A空白］×100%

2.4.7 抑菌性測(cè)試

依照《化妝品微生物標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法總則》（GB/T 7918.1—1987）。取3種測(cè)試菌種分別為大腸桿菌、枯草芽胞桿菌、金黃色葡萄球菌。設(shè)定3個(gè)組，對(duì)照組：液體培養(yǎng)基和菌種；試驗(yàn)組1：液體培養(yǎng)基、菌種和除蜂蜜之外的其他成分；試驗(yàn)組2：原配方組分。每個(gè)處理重復(fù)3次。

2.4.8 刺激性實(shí)驗(yàn)

邀請(qǐng)30名健康膚質(zhì)的男性、女性各半，分別將乳霜、凝膠質(zhì)地免洗面膜均勻涂抹于左前臂柔軟的皮膚表面，右臂同一部位不涂作為空白對(duì)照，24 h后觀察兩只手臂的皮膚反應(yīng)，連續(xù)測(cè)試1周，看是否有過敏、起痘不適癥狀。

3 試驗(yàn)結(jié)果

3.1 乳化劑的選擇

從膏體均勻性、光澤度、挑起性、鋪展性、滲透、黏膩感、滋潤(rùn)感7個(gè)方面測(cè)評(píng)選擇Olivem1000乳化蠟作為本試驗(yàn)乳霜質(zhì)地免洗面膜乳化劑。Olivem1000乳化蠟乳化體系穩(wěn)定，極易涂展，清爽、絲般手感且具有長(zhǎng)效保濕性、容易吸收，且可增強(qiáng)皮膚的彈性和潤(rùn)滑度，與其他乳化劑復(fù)合效果不明顯，見表3。

表3 不同乳化劑評(píng)分（分）

在Olivem1000乳化蠟的用量上，添加7%后，具有較好的涂抹性，較好的延展性，較高的濕潤(rùn)感和較低的黏膩感，數(shù)小時(shí)后吸收速度較好，光澤度和服帖性良好，見表4。

表4 Olivem1000乳化劑添加量

3.2 工藝條件優(yōu)化

根據(jù)表5、表6可以看出，乳化溫度和乳化時(shí)間對(duì)蜂蜜免洗面膜護(hù)膚品的綜合性能影響較小，乳霜質(zhì)地免洗面膜最佳的乳化溫度和時(shí)間分別為75 ℃、15 min。

表5 乳化溫度對(duì)產(chǎn)品性能的影響

表6 乳化時(shí)間對(duì)產(chǎn)品性能的影響

3.3 免洗面膜制備

首先，將蜂蜜添加量分別設(shè)置為2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%，結(jié)果顯示凝膠質(zhì)地面膜在蜂蜜添加量為3%以上時(shí)，與AVC冰晶形成劑結(jié)合會(huì)過分粘連皮膚表皮，因此凝膠質(zhì)地面膜最適蜂蜜添加量為3%；而乳霜質(zhì)地免洗面膜在5%以上時(shí)會(huì)顯得比較厚重，從而引發(fā)毛孔堵塞等一系列問題，因此，乳霜質(zhì)地免洗面膜最適蜂蜜添加量為5%。

通過正交實(shí)驗(yàn)優(yōu)化蜂蜜免洗面膜的基礎(chǔ)配方，結(jié)果見表7，最佳組合為A2B3C3，因此，蜂蜜免洗面膜理論基礎(chǔ)最佳配方為：甘油5.0 g，丁二醇4.0 g，透明質(zhì)酸0.6 g。方差分析可知，對(duì)免洗面膜保濕性影響最為顯著的是甘油，見表8。

表7 正交試驗(yàn)結(jié)果

表8 方差分析

3.4 免洗面膜的性能檢測(cè)

3.4.1 感官評(píng)價(jià)

所制得的2種蜂蜜免洗面膜分別為黃色黏稠膏體、啫喱狀凝膠，氣味清香，涂抹于手上無顆粒感，無粗糙感，細(xì)膩均勻，無刺激性，性質(zhì)穩(wěn)定，膚感佳，乳霜質(zhì)地適合于干性膚質(zhì)，凝膠質(zhì)地更加適用于油性膚質(zhì)，見表9。

表9 蜂蜜免洗面膜感官性質(zhì)

3.4.2 酸堿度

護(hù)膚品在合理pH范圍內(nèi)是相當(dāng)重要的。根據(jù)皮膚弱酸性這一生理特性，所制成的乳霜和凝膠質(zhì)地護(hù)膚品應(yīng)滿足此pH范圍。在本試驗(yàn)中，多批次所制得的免洗面膜的pH范圍都在5.5～6.5，較為穩(wěn)定，因此對(duì)于皮膚具有良好的適應(yīng)性。

3.4.3 穩(wěn)定性

通過試驗(yàn)觀測(cè)，蜂蜜免洗面膜在耐熱試驗(yàn)、耐寒試驗(yàn)、離心試驗(yàn)后均未表現(xiàn)出水油分離分層現(xiàn)象，不管在溫度變化還是振搖下，其性質(zhì)均較穩(wěn)定，因此穩(wěn)定性方面結(jié)果良好，見表10。

表10 穩(wěn)定性試驗(yàn)

3.4.4 保濕性

日常生活中當(dāng)皮膚干燥缺水時(shí)，就會(huì)出現(xiàn)細(xì)紋等衰老先兆。維持皮膚的保水能力是保濕化妝品的最主要任務(wù)。本試驗(yàn)將研制的蜂蜜免洗面膜在一定時(shí)間內(nèi)的失水率來判斷其保濕效果。結(jié)果如圖1所示，乳霜質(zhì)地面膜、凝膠質(zhì)地面膜在經(jīng)過6 h之后保濕率分別為95.98%、94.84%；在經(jīng)過12 h之后保濕率分別為87.09%、83.31%。由此可得蜂蜜免洗面膜護(hù)膚品具有較好的保濕效果，并且乳霜質(zhì)地面膜相對(duì)于凝膠質(zhì)地面膜在保濕性上略勝一籌。在經(jīng)過不同皮膚測(cè)試之后發(fā)現(xiàn)，兩款都適用于不同膚質(zhì)，油性皮膚對(duì)于凝膠質(zhì)地面膜接受度較高，因?yàn)槠湮醇佑托猿煞帧?/p>

圖1 蜂蜜免洗面膜保濕效果

3.4.5 抗衰老

抗衰老似乎是女生永恒的話題，抗衰老護(hù)膚品就是這樣一類以延緩皮膚衰老為宗旨的化妝品，可使肌膚細(xì)胞能量充沛，皺紋和細(xì)紋明顯改善。目前全球不同類型抗衰老和抗皺產(chǎn)品產(chǎn)量、產(chǎn)值、價(jià)格及份額等都在同比增長(zhǎng)；我國(guó)人口眾多，抗衰老化妝品市場(chǎng)潛能極大。該免洗面膜由圖2可知，樣品溶液濃度在1.0 mg/mL時(shí)，其清除率分別為59.91 %、53.72 %，在2.0 mg/mL 濃度時(shí)其清除率分別為80.18%、76.24%，顯示出對(duì)DPPH 自由基有較高的清除率，因此該蜂蜜免洗面膜對(duì)于抗衰老具有一定的效果，適合人群較廣。

圖2 蜂蜜免洗面膜抗皺效果

3.4.6 抑菌性

蜂蜜免洗面膜對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌和枯草芽胞桿菌的抑菌效果稍有差別。添加了蜂蜜的試驗(yàn)組對(duì)3 種供試菌均有明顯抑制作用，效果明顯優(yōu)于對(duì)照組，且在免洗面膜中對(duì)枯草芽孢桿菌抑菌作用要弱于大腸桿菌和金黃色葡糖球菌。

3.4.7 安全性

在對(duì)30名受試者進(jìn)行了連續(xù)7 d的測(cè)試試驗(yàn)后，發(fā)現(xiàn)受試者均未有皮膚褶皺、干燥紅斑、色素沉著、水腫甚至糜爛等過敏性現(xiàn)象出現(xiàn)，涂抹部位無刺激感，免洗面膜清爽。由此基本判定，蜂蜜免洗面膜護(hù)膚品對(duì)皮膚安全無害。

4 結(jié)論

在乳化劑Olivem1000乳化蠟的用量上，添加7%后，具有較好的涂抹性、濕潤(rùn)感、吸收速度、滋潤(rùn)感、光澤度和柔軟性；乳化工藝條件：乳化溫度75 ℃，乳化時(shí)間15 min，添加乳霜質(zhì)地和凝膠質(zhì)地免洗面膜蜂蜜添加量分別為5%和3%，在此條件下制備蜂蜜免洗面膜護(hù)膚品，產(chǎn)品感官品質(zhì)優(yōu)良，理化性能穩(wěn)定。測(cè)定蜂蜜免洗面膜護(hù)膚品基礎(chǔ)理化指標(biāo)、穩(wěn)定性等均與國(guó)家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相符。通過測(cè)定保濕性、清除率等數(shù)據(jù)，表明蜂蜜免洗面膜護(hù)膚品具有較強(qiáng)的保濕能力和抗氧化能力。從數(shù)值得出乳霜類免洗面膜與皮膚親和性好，有更容易被皮膚吸收的保濕性；凝膠類免洗面膜膚感良好，無膩感，有清爽型保濕性，是清爽滋潤(rùn)型保濕產(chǎn)品。

5 討論

（1）護(hù)膚品行業(yè)發(fā)展更加注重全部成分及含量客觀的標(biāo)識(shí)，這有助于消費(fèi)者清楚明白具體成分含量。需要注意的是，國(guó)內(nèi)外企業(yè)包括很多大品牌的添加成分本身就很多，但真正對(duì)皮膚有效成分少之又少，護(hù)膚品成分及含量標(biāo)識(shí)規(guī)范化的問題在今后發(fā)展中至關(guān)重要。

（2）護(hù)膚品一個(gè)著重點(diǎn)是針對(duì)世界各地不同地域特定生活環(huán)境的人群開發(fā)護(hù)膚品。實(shí)際上，消費(fèi)者的生活環(huán)境多半是相對(duì)固定的，因其生活區(qū)域性特征、當(dāng)?shù)貧夂蛱攸c(diǎn)、所接受的日光照射劑量有差別，根據(jù)其不同特點(diǎn)有針對(duì)性地開發(fā)產(chǎn)品將前景無限。